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文档简介
1 第四节第四节 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡 重难点一 难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡的比较 1 从物质类别方面看 难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质 如 BaSO4是强 电解质 而 Al OH 3是弱电解质 而难电离物质只能是弱电解质 2 从变化的过程来看 溶解平衡是指已溶解的溶质与未溶解的溶质之间形成的沉淀与溶解的平衡状态 而电离 平衡则是指已经溶解在溶液中的弱电解质分子与离子之间的转化从而达到平衡状态 3 表示方法不同 以 Al OH 3为例 Al OH 3 s Al3 aq 3OH aq 表示溶解平 衡 Al OH 3Al3 3OH 表示电离平衡 需要注意的是 BaSO4 s Ba2 aq SO aq 表示 BaSO4的溶解平衡 而 BaSO4溶 2 4 于水的部分完全电离 因此电离方程式为 BaSO4 Ba2 SO 2 4 4 难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡都属于化学平衡 符合勒夏特列原理 外界条件改变时 平衡将会发生移动 重难点二 溶度积问题 1 溶度积和溶解度的值都可用来表示物质的溶解能力 2 用溶度积直接比较时 物质的类型必须相同 AB 型物质 Ksp c A c B AB2 或 A2B 型物质 Ksp c A2 c2 B 或 Ksp c2 A c B2 A2B3型物质 Ksp c2 A3 c3 B2 对于同类型物质 Ksp越小 其溶解度越小 重难点三 离子共存问题总结 离子能否在同一电解质溶液里大量存在 决定于离子能否发生化学反应 或离子的物理 性质是否符合题目的相关规定 因此 要弄清离子能否在同一溶液中大量共存的问题 关键 是掌握离子的性质 1 不能在酸性溶液中大量共存的离子 一般为弱酸根离子或易分解的酸的酸根 易挥发的酸的酸根 水解呈碱性的离子等 如 OH AlO CO HCO SiO SO HSO S2O 2 2 3 3 2 32 3 3 2 3 S2 HS ClO F PO HPO H2PO 3 42 4 4 如 H2O AlO H Al OH 3 AlO 4H Al3 2H2O 2 2 2 不能在碱性溶液中大量共存的离子 一般为能生成不溶性的碱的金属离子或生成弱碱的离子或酸式盐的酸根离子等 如 H Fe2 Fe3 Cu2 Ag Zn2 Mg2 Al3 NH 4 HCO H2PO HPO HSO HS 等 3 4 2 4 3 如 H2PO 2OH PO 2H2O NH OH NH3 H2O 4 3 4 4 2 3 相互间反应生成沉淀或微溶物的离子不能大量共存 如 SO与 Ba2 Pb2 Ag Ca2 等不共存 CO与 Ca2 Mg2 Ba2 等 2 4 2 3 不共存 S2 与 Cu2 Pb2 Hg2 Ag Fe2 等不共存 C17H35COO 与 Ca2 Mg2 等生成沉淀不共存 4 因氧化性强而不能与强还原性离子大量共存 如 酸性条件下 NO与 I Fe2 S2 SO等不共存 酸性条件下 SO与 3 2 3 2 3 S2 等不共存 但在碱性条件下可以共存 MnO与 I S2 SO Br Cl 等不共 4 2 3 存 5 能相互结合形成络合物的离子不能大量共存 如 Fe3 与 SCN Fe3 SCN Fe SCN 2 Ag 与 NH3 H2O Ag 2NH3 H2O Ag NH3 2 2H2O 6 水解显酸性的离子 如 Al3 Fe3 等 和水解显碱性的离子 AlO CO HCO ClO 等 不能大量共存 2 2 3 3 如 Al3 与 AlO HCO Al3 3AlO 6H2O 4Al OH 2 3 2 3 Al3 3HCO Al OH 3 3CO2 Fe3 与 3 ClO Fe3 3ClO 3H2O Fe OH 3 3HClO Fe2 与 ClO 2Fe2 ClO 4OH H2O 2Fe OH 3 Cl 7 溶液若无色 则不存在有色 溶液中 离子 如 Fe3 Cu2 MnO Fe2 等 4 8 不能在中性溶液中大量存在的离子 Al3 Fe3 Cu2 等弱碱的阳离子 其本性是使溶液呈酸性 它们不能在中性溶液中 大量存在 CO ClO PO等酸根阴离子 它们的本性是使溶液呈碱性 它们不能 2 3 3 4 在中性 溶液中大量存在 例 1 下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 A 反应开始时 溶液中各离子浓度相等 B 沉淀溶解达到平衡时 沉淀的速率和溶解的速率相等 C 沉淀溶解达到平衡时 溶液中溶质的离子浓度相等 且保持不变 D 沉淀溶解达到平衡时 如果再加入难溶性的该沉淀物 将促进溶解 答案 B 解析 本题考查了沉淀溶解平衡的建立与特征 A 项 反应开始时 各离子的浓度没有 必然的关系 B 项正确 C 项 沉淀溶解达到平衡时 溶液中溶质的离子浓度保持不变 但 不一定相等 D 项 沉淀溶解达到平衡时 如果再加入难溶性的该沉淀物 由于固体的浓度 为常数 故平衡不发生移动 沉淀溶解平衡是化学平衡的一种 平衡移动原理仍适用于该平衡体系 在学习该部分知 识时 要注意平衡移动原理对该部分知识的指导作用 例 2 难溶电解质在水溶液中存在着电离平衡 在常温下 溶液里各离子的浓度以它 们系数为次方的乘积是一个常数 叫溶度积常数 Ksp 例如 Cu OH 2 Cu2 2OH Ksp c Cu2 c OH 2 2 10 20 当溶液中各离子的浓度次方的乘积 大于溶度积时 则产生沉淀 反之沉淀溶解 1 某 CuSO4溶液里 c Cu2 0 02 mol L 如要生成 Cu OH 2沉淀 应调整溶液的 pH 使之大于 才能达到目的 2 要使 0 2 mol L CuSO4溶液中 Cu2 沉淀较为完全 使 Cu2 浓度降至原来的千分之一 则应向溶液里加入 NaOH 溶液 使溶液的 pH 为 3 答案 1 5 2 6 解析 1 根据题意 当 c Cu2 c OH 2 2 10 20时开始出现沉淀 则 c OH mol L mol L 10 9 mol L c H 10 5 mol L pH 5 所 2 10 20 c Cu2 2 10 20 0 02 以要生成 Cu OH 2沉淀 应调整 pH 5 2 要使 Cu2 浓度降至 0 2 mol L 1 000 2 10 4 mol L c OH 2 10 20 2 10 4 mol L 10 8 mol L c H 10 6 mol L 此时溶液的 pH 6 1 分析表所提供的或从有关书籍 网站上查找的更多电解质在水中溶解度的数据 在 溶解度的大小 易溶和难溶界限等方面你能得到哪些有关信息 谈谈你对书后所附部分酸 碱和盐的溶解性表中 溶 与 不溶 的理解 几种电解质的溶解度 20 化学式溶解度 g化学式溶解度 g AgCl 1 5 10 4 Ba OH 23 89 AgNO3222BaSO4 2 4 10 4 AgBr 8 4 10 6 Ca OH 20 165 Ag2SO40 796CaSO40 21 Ag2S 1 3 10 16 Mg OH 2 9 10 4 BaCl235 7Fe OH 3 3 10 9 点拨 溶解度可以很小 但仍有度 溶与不溶是相对的 没有绝对不溶的物质 2 根据你对溶解度及反应限度 化学平衡原理的认识 说明生成沉淀的离子反应是否 能真正进行到底 点拨 生成沉淀的离子反应不能真正进行到底 一般说生成沉淀的离子反应能够完全 这是相对的说法 利用生成沉淀分离或除去某种离子 首先要使生成沉淀的反应能够发生 其次希望沉 淀生成的反应进行得越完全越好 1 如果要除去某溶液中的 SO 你选择加入钙盐还是钡盐 为什么 2 4 点拨 从溶解度大小考虑 应选择钡盐 2 以你现有的知识 你认为判断沉淀能否生成可从哪些方面考虑 是否可能使要除去 的离子全部通过沉淀除去 说明原因 点拨 从溶解度是否足够小考虑 选择合适的沉淀剂或不断破坏溶解平衡使平衡向生成 沉淀的反应方向移动 在溶液中 不可能通过沉淀的方法除去要除去的全部离子 一般认 为 当欲除去的离子浓度小于 1 10 5 mol L 时 可认为沉淀基本完全 1 写出实验 3 3 中有关反应的化学方程式 点拨 溶于盐酸 Mg OH 2 2HCl MgCl2 2H2O 溶于氯化铵 Mg OH 2 2NH4Cl MgCl2 2NH3 H2O 2 应用平衡移动原理分析 解释实验 3 3 中发生的反应 并试从中找出使沉淀溶解的 规律 点拨 上面两个反应中 Mg OH 2在水中少量溶解 电离出的 OH 分别与酸和盐电离 出的 H NH作用 生成弱电解质 H2O 和 NH3 H2O 它们的电离程度小 在水中比 4 Mg OH 2更难释放出 OH H2O 和 NH3 H2O 的生成使 Mg OH 2的沉淀溶解平衡向溶解方 4 向移动 直至完全溶解 该法从沉淀溶解平衡体系中不断移去沉淀溶解电离出的离子 如使生成弱电解质 可达 到使沉淀溶解的目的 1 根据你观察到的现象 分析所发生的反应 点拨 在上述两个实验中 AgCl 沉淀转化为 AgI 沉淀 AgI 沉淀又转化为 Ag2S 沉淀 Mg OH 2沉淀转化为 Fe OH 3沉淀 2 如果将上述两个实验中 的沉淀生成和转化的操作步骤真倒顺序 会产生什么结果 试利用平衡移动原理和两种沉淀溶解度上的差别加以解释 并找出这类反应发生的特点 点拨 颠倒操作步骤 转化不会发生 沉淀只能从溶解度小的转化为溶解度更小的 1 c Ag c Cl m AgCl 反应初始最大最大最小 达到电离平衡前变小变小变大 达到电离平衡时不变不变不变 2 C 3 C 4 C 5 1 S2 与 H 作用产生 H2S 气体 逸出平衡体系 使 FeS 的沉淀溶解平衡向溶解方 向移动 2 CaSO4也难溶于水 向 CaCO3中加 H2SO4是沉淀转化问题 但 CaSO4溶解度大于 CaCO3 无法实现转化 CH3COO 2Ca 溶于水 且 CH3COOH 提供的 H 与 CaCO3溶解平衡 中的 CO作用 可生成 CO2逸出反应体系 使其沉淀溶解平衡向溶解的方向移动 2 3 3 H2SO4溶液中的 SO对 BaSO4的沉淀溶解平衡有促进平衡向生成沉淀的方向移动 2 4 的作用 6 1 产生龋齿的沉淀溶解反应 Ca5 PO4 3OH 4H 5Ca2 3HPO H2O 2 4 与防止龋齿有关的沉淀转化反应 Ca5 PO4 3OH F Ca3 PO4 3F OH 2 略 1 下列属于微溶物质的是 A AgCl B BaCl2 C CaSO4 D Ag2S 答案 C 解析 BaCl2易溶 AgCl Ag2S 属难溶物 2 对 AgCl s Ag aq Cl aq 的理解正确的是 A 说明 AgCl 没有完全电离 AgCl 是弱电解质 B 说明溶解的 AgCl 已完全电离 是强电解质 C 说明 Cl 与 Ag 的反应不能完全进行到底 D 说明 Cl 与 Ag 可以完全进行到底 答案 BC 解析 关于沉淀平衡的表达式 其完整的书写形式为 AgCl s AgCl aq Ag aq Cl aq 故对于难溶物质来说 是先溶解 再电离 3 向 5 mL NaCl 溶液中滴入一滴 AgNO3溶液 出现白色沉淀 继续加一滴 KI 溶液 沉淀变成黄色 再加一滴 Na2S 溶液 沉淀又变成黑色 根据上述变化过程 分析此三种沉 淀物的溶解度关系为 A AgCl AgI Ag2S B AgCl AgI Ag2S C AgCl AgI Ag2S D 无法判断 5 答案 C 解析 依据沉淀转化的原理推理即可 4 要想除去废水中的 Pb2 最好选用下列哪种试剂 已知 Ksp PbCl2 1 9 10 14 Ksp PbSO4 1 06 10 8 Ksp PbCO3 3 3 10 14 Ksp PbS 3 4 10 28 A NaCl B Na2S C Na2SO4 D Na2CO3 答案 B 解析 由题意可知 PbS 溶解度最小 用 S2 去沉淀 Pb2 最完全 5 当氢氧化镁固体在水中达到溶解平衡 Mg OH 2 s Mg2 aq 2OH aq 时 为使 Mg OH 2固体的量减少 须加入少量的 A NH4NO3 B NaOH C MgSO4 D NaHSO4 答案 AD 解析 若使 Mg OH 2固体的量减小 应使 Mg OH 2的溶解平衡右移 应减小 c Mg2 或 c OH 答案为 AD 6 一定温度下 在氢氧化钡的悬浊液中 存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解 平衡关系 Ba OH 2 s Ba2 aq 2OH aq 向此种悬浊液中加入少量的氢氧化钡粉末 下列叙述正确的是 A 溶液中钡离子数目减小 B 溶液中钡离子浓度减小 C 溶液中氢氧根离子浓度增大 D pH 减小 答案 A 解析 氢氧化钡悬浊液中存在氢氧化钡的固体和氢氧化钡饱和溶液的溶解平衡 即氢氧 化钡的固体溶解到溶液中电离生成钡离子和氢氧根离子 溶液中的钡离子和氢氧根离子结合 沉淀出氢氧化钡的固体 再加入少量的氢氧化钡粉末 由于溶液中固体不存在浓度问题 平 衡没有发生移动 可是选项中所描述的量都发生变化 与结论相矛盾 是否从该体系的另一 方面分析 水的量发生变化考虑 由于加入氢氧化钡粉末在水中转化为结晶水合物 消耗了 一定量的水 平衡发生移动 溶解的离子结合生成氢氧化钡的固体 引起溶解物质相应的量 发生变化 选项 A 中随着水的量的减少 溶液质量 溶质质量都相应减少 其个数必然减 少 本题也可采用排除法 当平衡发生移动时 一定会引起相应物质的数量变化 若是讨论 某种具体物质的数量 它应该绝对变化 如溶质微粒个数 溶质质量和溶液质量等 但若讨 论两个量的比值 在特定条件下可能不变 如溶解度 浓度等 7 在 1 L 含 0 001 mol L SO的溶液中注入 0 01 mol BaCl2能否使 SO沉淀完全 2 4 2 4 已知 Ksp BaSO4 1 08 10 10 为什么 答案 能 平衡时 Ba2 的浓度用 c Ba2 平表示 SO的浓度用 c SO 平表示 则 2 4 2 4 有 c Ba2 平 0 01 0 001 c SO 平 0 009 c SO 平 Ksp 1 08 1010 c Ba2 2 4 2 4 平 c SO 平 0 009 c SO 平 c SO 平 2 4 2 42 4 c SO 平 1 20 10 8 mol L 10 5 mol L 故能使 SO沉淀完全 2 4 2 4 8 与 c H c OH Kw类似 FeS 饱和溶液中存在 FeS s Fe2 S2 c Fe2 c S2 Ksp 常温下 Ksp 8 1 10 17 1 理论上 FeS 的溶解度为 而事实上其溶解度远大于这个数值 其原因可能 是 2 又知 FeS 饱和溶液中 c H 与 c S2 之间存在以下限量关系 c2 H c S2 1 0 10 22 为了使溶液中 c Fe2 达到 1 mol L 现将适量 FeS 投入其饱和溶液中 应调 节溶液中的 c H 为 答案 1 7 92 10 8g FeS 在水中存在下列平衡 FeS s Fe2 aq S2 aq 而 6 Fe2 S2 均可以发生水解 Fe2 2H2O Fe OH 2 2H S2 H2O HS OH 使上述平衡中的 c Fe2 c S2 降低 平衡向右移动 造成更多的 FeS 溶解 2 1 11 10 3 mol L 解析 1 由 FeS s Fe2 S2 c Fe2 9 10 9 mol L Ksp8 1 10 17 即 1 L 水中可溶解 9 10 9 mol 的 FeS 由 100 S 1000 9 10 9 88 g 所以 S 7 92 10 8 g 2 c Fe2 1 mol L 则 c S2 Ksp c Fe2 8 1 10 17 1 8 1 10 1 7 mol L 又 c2 H c S2 1 0 10 22 所以 c H 1 0 10 22 c S2 1 11 10 3 mol L 1 0 10 22 8 1 10 17 1 下列有关 AgCl 沉淀的溶解平衡说法正确的是 A AgCl 沉淀生成和沉淀溶解不断进行 但速率相等 B AgCl 难溶于水 溶液中没有 Ag 和 Cl C 升高温度 AgCl 沉淀的溶解度增大 D 向 AgCl 沉淀中加入 NaCl 固体 AgCl 沉淀的溶解度不变 答案 AC 解析 难溶物达到溶解平衡时沉淀的生成和溶解都不停止 但溶解和生成速率相等 没 有绝对不溶的物质 温度越高 一般物质的溶解度越大 向 AgCl 沉淀中加入 NaCl 固体 使溶解平衡左移 AgCl 的溶解度减小 2 在含有浓度均为 0 01 mol L 的 Cl Br I 离子的溶液中 缓慢且少量的加入 AgNO3稀溶液 结合溶解度判断析出三种沉淀的先后顺序是 A AgCl AgBr AgI B AgI AgBr AgCl C AgBr AgCl AgI D 三种沉淀同时析出 答案 B 解析 AgI 比 AgBr AgCl 更难溶于水 故 Ag 不足时先生成 AgI 析出沉淀的先后顺 序是 AgI AgBr AgCl 答案为 B 3 已知 HF 的 Ka 3 6 10 4 CaF2的 Ksp 1 46 10 10 向 1 L 0 1 mol L 的 HF 溶液 中加入 11 1 g CaCl2 下列有关说法正确的是 A 通过计算得知 HF 与 CaCl2反应生成白色沉淀 B 通过计算得知 HF 与 CaCl2不反应 C 因为 HF 是弱酸 HF 与 CaCl2不反应 D 如果升高温度 HF 的 Ka CaF2的 Ksp可能增大 也可能减小 答案 A 解析 该题可采用估算法 0 1 mol L 的 HF 溶液中 c HF 0 1 mol L 因此 c F 2 c H c F 3 6 10 4 mol L 0 1 mol L 3 6 10 5 mol2 L 2 又 c Ca2 11 1 g 111 g mol 1 1 L 0 1 mol L c F 2 c Ca2 3 6 10 6 Ksp 显然 A 是正确的 D 项 由 于 HF 的电离是吸热的 升高温度 Ka一定增大 D 错误 7 4 25 时 在 1 00 L 0 03 mol L AgNO3溶液中加入 0 50 L 0 06 mol L 的 CaCl2溶液 能否生成 AgCl 沉淀 若能 生成沉淀的质量是多少 最后溶液中 c Ag 是多少 答案 能生成 AgCl 沉淀 生成 AgCl 沉淀的质量为 4 3 g 最后溶液中 c Ag 9 10 9 mol L 解析 两溶液混合后溶液被稀释 离子浓度减小 当然混合即发生反应 先按不反应计 算 Ag 与 Cl 的物质的量浓度 c Ag 0 020 mol L 0 03 mol L 1 00 L 1 00 L 0 50 L c Cl 0 040 mol L 0 06 mol L 2 0 50 L 1 00 L 0 50 L 离子积 Qc c Ag c Cl 0 020 mol L 0 040 mol L 8 0 10 4 查表知 25 时 AgCl 的 Ksp 1 8 10 10 Qc 所以有 AgCl 沉淀生成 设反应后溶液中的 c Ag 为 x 则有 AgCl s Ag aq Cl aq 起始浓度 0 020 0 040 mol L 变化浓度 0 020 x 0 020 x mol L 平衡浓度 x 0 040 0 020 x mol L 因为 c Ag c Cl 所以 Cl 是过量的 Ksp 1 8 10 10 x 0 040 0 020 x 解之得 x 9 10 9 mol L 所以 c Ag x 9 10 9 mol L 析出 AgCl 的质量 m AgCl 0 020 mol L 9 10 9 mol L 1 00 L 0 50 L 143 5 g mol 4 3 g 1 把 Ca OH 2放入蒸馏水中 一定时间后达到如下平衡 Ca OH 2 s Ca2 aq 2OH aq 加入以下溶液 可使 Ca OH 2减少的是 A Na2S 溶液 B AlCl3溶液 C NaOH 溶液 D CaCl2溶液 答案 B 解析 该平衡为溶解平衡 若使 Ca OH 2减少 只需使平衡正向移动 Na2S NaOH 溶 液呈碱性 使平衡逆向移动 CaCl2电离出的 Ca2 也使平衡逆向移动 而 AlCl3溶液中的 Al3 与 OH 结合成 Al OH 3 消耗 OH 使平衡正向移动 Ca OH 2减少 2 难溶电解质 AB2的饱和溶液中 c A2 x mol L c B y mol L 则 Ksp AB2 为 A xy B xy C xy2 D 4xy2 1 2 答案 C 解析 AB2的溶解平衡方程式为 AB2A2 2B 结合溶度积的概念可知 Ksp AB2 c A2 c B 2 xy2 3 非结合胆红素 VCB 分子中有羟基 被氧化后 生成羧基 与钙离子结合形成胆红素钙 的反应 就是一个沉淀生成的离子反应 从动态平衡的角度分析能预防胆结石的方法是 A 大量食用纯碱可使钙离子沉淀完全 防止胆结石生成 B 不食用含钙的食品 8 C 适量服用低维生素 E 低维生素 C 等抗氧化自由基可防治胆结石 D 常喝水稀释钙离子 溶解沉淀 答案 C 解析 由题意可知 胆结石的成因是非结合胆红素被氧化的结果 若降低被氧化产物或 Ca2 的浓度 可预防胆结石 但人体的体液平衡需维持一定浓度的 Ca2 故答案为 C 4 往含 I 和 Cl 的稀溶液中滴入 AgNO3溶液 沉淀的质量与加入 AgNO3溶液体积的 关系如下图所示 则原溶液中 c I c Cl 的比值为 A V2 V1 V1 B V1 V2 C V1 V2 V1 D V2 V1 答案 C 解析 从图象变化情况看 O V1主要是生成 AgI 沉淀 V1 V2段主要是生成 AgCl 沉淀 所以溶液中 c I c Cl V1 V2 V1 5 含有较多 Ca2 Mg2 和 HCO的水称为暂时硬水 加热可除去 Ca2 Mg2 使 3 水变为软水 现有一锅炉厂使用这种水 试判断其水垢的主要成分为 已知 Ksp MgCO3 6 8 10 6 Ksp Mg OH 2 5 6 10 12 A CaO MgO B CaCO3 MgCO3 C CaCO3 Mg OH 2 D CaCO3 MgO 答案 C 解析 考查沉淀转化的原理 加热暂时硬水 发生分解反应 Ca HCO3 2 CaCO3 CO2 H2O Mg HCO3 2MgCO3 CO2 H2O 生 成的 MgCO3在水中建立起平衡 MgCO3 Mg2 CO 而 CO发生水解反应 CO 2 32 3 H2O HCO OH 使水中的 OH 浓度增大 由于 Ksp Mg OH 2 Ksp MgCO3 2 3 3 在持续加热的条件下 使 MgCO3逐渐转化为更难溶的 Mg OH 2 因此水垢的主要成分就成 为 CaCO3和 Mg OH 2 6 在 100 mL 0 10 mol L 的 AgNO3溶液中加入 100 mL 溶有 2 08 g BaCl2的溶液 再加 入 100 mL 溶有 0 010 mol CuSO4 5H2O 的溶液 充分反应 下列说法中正确的是 A 最终得到白色沉淀和无色溶液 B 最终得到白色沉淀是等物质的量的两种化合物的混合物 C 最终得到的溶液中 Cl 的物质的量为 0 02 mol D 在最终得到的溶液中 Cu2 的物质的量浓度为 0 01 mol L 答案 B 解析 此题为计算推断题 经计算 AgNO3 BaCl2 CuSO4 5H2O 三种物质的物质的量 都为 0 01 mol 反应生成的 AgCl 和 BaSO4各为 0 01 mol 溶液中剩余的是 0 01 mol NO 0 01 mol Cl 和 0 01 mol Cu2 所以溶液应呈蓝色 故 A C 是错误的 三种溶液混 3 合后溶液的体积增大两倍 Cu2 的物质的量浓度为 0 03
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