水溶性维生素

第二节 水溶性维生素,包括B族维生素和维生素C。B族包括 B1(硫胺)、B2 (核黄素)、B6 (吡多辛)、B12(氰钴胺)、烟酸及烟酰胺、生物素、叶酸等，其结构及生理作用相差很大。例：,烟酸，防治糙皮病药,维生素B1,又名盐酸硫胺,维生素B1的水解开环反应,维B1干品稳定，能耐热，耐酸(pH4 均不稳定。有氧时会氧化分解，无氧时,主要发生亚甲胺键水解及噻唑环破裂反应。pH不同，水解产物不同。,维生素B1的氧化反应与荧光,碱性溶液，加氧化剂(如高铁氰化钾) 生成蓝色的硫色素，活性消失。空气氧、光或铜、铁、锰离子均能加速氧化。加酸成酸性，因噻唑环开裂，荧光消失；碱化后，因共轭体系统恢复，荧光又显现。可供鉴别。,维生素B1的氧化反应与荧光,硫色素(荧光),维生素B1的配伍与制剂要求,维B1不能与碱性药物(如苯巴比妥钠、碳酸钠、氨茶碱等)配伍。因遇碱噻唑环被破坏而失效。,维生素B1的配伍与制剂要求,维B1不能用碳酸氢钠或亚硫酸氢钠作稳定剂。因与碳酸氢钠或亚硫酸氢钠作用，在pH5.0- 6.0时，在37下，几乎全部分解。,具有维持糖代谢和神经组织的供能，主要用于治疗脚气病和一些疾病的辅助用药等。,维生素B1的药理作用,维生素B2,又名核黄素。结构中含四羟基戊基和氢化苯并喋啶母环，专属性极高。N1与N5之间存在共轭，具氧化-还原性。,一般性质光敏性水解反应氧化还原反应,维生素B2,维生素B2的一般性质,为橙黄色结晶性粉末。具有两性。难溶于水及常用溶剂，需加硼砂或烟酰胺作助溶剂，才能溶解。,水溶液呈黄绿色荧光，荧光在pH6.0 -7.0时最强。遇酸或碱，维生素B2由分子型的酮型结构转变为离子型的烯醇型结构，所吸收的波长变短，故荧光立即消失。,维生素B2的光敏性,对光敏感。在碱性中遇光分解生成感光黄素(光化黄)，在酸性或中性遇光生成光化色素(蓝色荧光素)。维B2的水溶液呈黄绿色荧光。,维生素B2的水解反应,维B2即使在避光条件下，在碱性溶液中也极易分解变质。在酸性水溶液较稳定。,维生素B2的氧化还原反应,对一般氧化剂如过氧化氢较稳定，但能被强氧化剂如铬酸和高锰酸钾所氧化。对还原剂不稳定，可被连二亚硫酸钠(Na2S2O4)或维生素C等，还原成为无荧光的二氢核黄素。,维生素B2的氧化还原反应,二氢核黄素在空气中放置后，又能自动氧化成核黄素。(可逆反应)。,核黄素,二氢核黄素,维生素B2的功能及用途,本品能参与机体的氧化-还原过程，具有递氢或电子的功能。用于治疗因核黄素缺乏引起的唇炎、舌炎、口角炎、脂溢性皮炎、结膜炎、眼结膜炎、阴囊炎等。,维生素B6,维生素B6，又名吡多辛()，此外自然界还存在可互相转化的吡多醛()和吡多胺()。,维B6易溶于水、微溶于乙醇，水溶液显酸性。,维生素B6的分解,干品对空气和光稳定，水溶液遇空气会逐渐被氧化变色，pH升高，氧化加速。三个羟基中，酚羟基最容易氧化。本品的酸性溶液较稳定，但在中性或碱性中遇光(紫外线)分解。,维生素B6的分解和聚合反应,本品的中性水溶液受热约120，还会发生双分子聚合而失活。,维生素B6的靛酚反应,与2,6-二氯对苯醌氯亚胺作用，先生成蓝色化合物，继而变为红色。此反应为对位未经取代的酚类所共有的反应。该反应可被硼酸所掩蔽。吡多醛和吡多胺因不与硼酸络合而不被掩蔽,从而可以区分。,蓝色,无色,维生素B6的功能及用途,维B6能参与体内氨基酸与脂肪的代谢。用于防治异烟酸中毒、妊娠、放射病及抗癌药所致呕吐、脂溢性皮炎、白细胞减少症等。,维生素C,又名抗坏血酸。本品分子中有2个手性碳，4种光学异构体中，只有L-(+)抗坏血酸的效力最强。,天然来源,维生素 C 广泛存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中 番茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒等含量丰富,理化性质,1、酸性2、水解性3、还原性,性质酸性,本品具有连二烯醇结构，其酸性相当于一元酸。2-位上的OH酸性较弱，因与1-位羰基能形成分子内氢键，而3-位OH的酸性较强，可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠 ，生成C3烯醇钠盐。,性质水解性,在浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水解生成酮酸钠盐,性质还原性,本品具连二烯醇结构，有很强的还原性，易释放出H 在水溶液中易被空气中的氧所氧化 生成去氢抗坏血酸,能氧化维生素 C成为去氢抗坏血酸 硝酸银、氯化铁、碱性酒石酸铜、碘、碘酸盐及2，6-二氯靛酚在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转为维生素 C,维生素C的氧化速度受金属离子的催化 催化作用顺序 Cu2+Cr3+Mn2+Zn2+Fe3+,维生素C的氧化水解反应,本品被氧化后，所得去氢抗坏血酸因内酯环上增加了两个吸电子的羰基，故更易水解，生成2,3-二酮古洛糖酸，进而氧化成苏阿糖酸和草酸。,维生素C制剂注意事项,在制片剂时，应采用干法制粒，以免水解。在配制注射液时，应使用二氧化碳饱和的注射用水，并控制pH在5.06.0之间，和加入EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作为稳定剂；通入二氧化碳或氮气等惰性气体置换安瓿液面上的空气。应密闭避光贮存制成维生素C磷酸酯提高维生素C的稳定性,维生素C变色原因,去氢抗坏血酸在无氧条件下易发生脱水(酸性比碱性快)和水解，进而脱羧生成呋喃甲醛，呋喃甲醛易于聚合而呈黄色。这是本品在生产贮存中变色的主要原因。空气、光线、热和重金属离子等都可加速反应进行。,维生素C用途,