文献检索报告

液相色谱 串联质谱测定乳制品中的三聚氰胺含量 一 调研报告 课题名 称液相色谱 串联质谱测定乳制品中的三聚氰胺含量 涉及关键词 三聚氰胺 分析 提取 液相色谱法 串联质谱法 乳制品 奶粉 检索式 三聚氰胺 分析 提取 液相色谱 串联质谱 乳制 品 奶粉 需要的文献类型 期刊论文 学位论文 会议论文 中外专利 年代范围 1992 2012 选用的数据库 中国知网 万方 维普 学术谷歌 中国期刊网 检索方法 万方 维普 中国期刊全文数据库 中国知网跨库搜索 检索结果 万方 13 篇 1 篇名 高效液相色谱法测定奶粉中三聚氰胺的不确定度评定 作者 吕鹏 田丰 作者单位 黑河出入境检验检疫局技术中心 黑龙江 黑河 164300 出处 中国科技博览 ZHONGGUO BAOZHUANG KEJI BOLAN2011 14 ISSN 1009 914X 页码 105 摘要 近几年国内频发非法添加三聚氰胺的奶粉毒害婴幼儿事件 不法分子添加三聚氰胺 以冒充蛋白质 提高奶粉的含氮值 给消费者身体健康带来严重的危害 因此必须做好奶粉等 乳制品中三聚氰胺的输测工作 通过对高效液相色谱法测定奶粉中三聚氰胺检测结果不确定 度的分析 找出影响检测结果准确度的主要因素 以便在检验中对这些因素进行重点控制 提 高检测结果的准确性 让三聚氰胺这类非法冒充的假蛋白无所遁形 2 篇名 超高效液相色谱法测定乳及乳制品中的三聚氰胺 作者 王炼 庞晶晶 余辉菊等 作者单位 四川大学华西公共卫生学院 成都 610041 成都市疾病预防控制中心 成都 610041 四川大学华西公共卫生学院 成都 610041 成都市疾病预防控制中心 成都 610041 出处 分析试验室 CHINESE JOURNAL OF ANALYSIS LABORATORY2010 29 4 ISSN 1000 0720 页码 53 55 摘要 建立了超高效液相色谱测定乳及乳制品中三聚氰胺的方法 样品经三氯乙酸超声提 取 乙酸铅沉淀蛋白 Clean ert PCX 固相萃取小柱净化 氨化甲醇洗脱后氮气吹干 流动相溶解 后 采用亲水相互作用色谱柱 超高效液相色谱 二极管阵列检测器检测 实验对样品提取和色 谱分离条件进行了优化 0 3 1 和 3 g g 3 个质量分数的奶粉加标回收试验 平均回收率和 相对标准偏差为分别为 66 4 87 4 和 11 17 定量下限 0 5 g g 方法能满足乳及乳 制品中的快速检测要求 用于实际乳及乳制品的检测获得了满意的结果 3 篇名 超高效液相色谱 串联质谱法测定乳制品中三聚氰胺的残留量 作者 宗珊盈 王毅红 王楠等 作者单位 郑州市农产品质量检测流通中心 郑州 450006 出处 分析试验室 CHINESE JOURNAL OF ANALYSIS LABORATORY2009 28 z1 ISSN 1000 0720 页码 85 87 摘要 建立一种用超高效液相色谱 电喷雾质谱联用技术测定乳制品中三聚氰胺残留量的 方法 样品经含 5 乙酸铅的三氯乙酸溶液提取 离心分离后经 PCX C18 混合填料固相萃取柱 净化 色谱分离采用 Agile ZORBAX CN 柱 250 mm 4 6 mm i d 5 m 以 10 Mold L V 乙酸 铵 V 乙腈 10 90 混合溶液为流动相 采用电喷雾离子源 正离子多反应监测 MRM 模 式检测 该方法在 1 1000 Eng L 范围内线性关系良好 在添加水平为 10 30 45 g kg 时 回收 率在 78 5 92 6 之间 相对标准偏差在 3 5 8 6 之间 检出限为 10 g kg 该方法适合 于乳制品中三聚氰胺残留量的检测 4 篇名 柱后氨化 超高效液相色谱 串联质谱法测定牛奶和奶粉中的三聚氰酸 作者 云环 张朝晖 高洋洋等 作者单位 北京出入境检验检疫局技术中心 北京 100026 出处 色谱 CHINESE JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY2010 28 11 ISSN 1000 8713 页码 1026 1030 摘要 建立了一种柱后氨化 超高效液相色谱 串联质谱法 UPLC MS MS 测定牛奶和奶粉 中三聚氰酸的分析方法 样品用 5 三氯乙酸溶液提取 无需净化和浓缩 用 Acquit UPLC HSS T3 色谱柱 50 mm 2 1 mm 1 8 m 进行分离 以乙腈和水作为流动相进行梯度洗脱 柱后氨 化 电喷雾负离子 ESI 模式电离 多反应监测 MRM 模式进行检测 结果表明 三聚氰酸在 10 0 160 0 g L 范围内线性关系良好 r 0 99 牛奶在 0 05 0 10 0 20 mg kg 的添加浓 度的回收率为 60 118 5 相对标准偏差 RSD n 6 为 8 2 12 6 奶粉在 0 25 0 50 1 00 mg kg 的添加浓度的回收率为 88 108 RSD n 6 为 2 5 5 7 牛奶 中方法的定量限 信噪比为 10 为 0 05 mg kg 奶粉中为 0 25 mg kg 该方法快速 灵敏 准确 适合于牛奶 奶粉等乳及乳制品中三聚氰酸的快速 高灵敏度的分析检测 DOI 10 3724 SP J 1123 2010 01026 5 篇名 LC MS MS 法测定乳制品中三聚氰胺 作者 刘国美 作者单位 山西省朔州市质量技术监督检验测试所 山西 朔州 036002 出处 山西化工 SHANXI CHEMICAL INDUSTRY2009 29 4 ISSN 1004 7050 页码 41 42 51 摘要 采用 LC MS MS 法测定乳制品中的三聚氰胺 具有灵敏度高 精确度好的优点 检 测结果表明 在 0 005 g L 0 5 g L 三聚氰胺质量浓度与峰面积呈良好的线性关系 相关 系数 r0 999 8 回收率85 变异系数 RSD1 50 6 篇名 液相色谱 质谱 质谱法测定乳与乳制品中的三聚氰胺 作者 陈冬东 彭涛 李晓娟等 作者单位 中国检验检疫科学研究院 北京 100123 北京市疾病预防控制中心 北京 100013 卫 生部卫生监督中心 北京 100007 出处 中国食品卫生杂志 CHINESE JOURNAL OF FOOD HYGIENE2009 21 3 ISSN 1004 8456 页码 253 255 摘要 目的 建立乳与乳制品中三聚氰胺的液相色谱 质谱 质谱 LC MS MS 测定方法 方 法 样品用三氯乙酸溶液和乙腈提取 经阳离子交换固相萃取柱 SPE 净化后 用液相色谱 质 谱 质谱法测定和确证 外标法定量 结果 在 0 01 0 50 g ml 范围内呈线性相关 相关系数 为 0 999 2 方法 测定低限 LOQ 为 0 01 mg kg 在 0 01 0 10 g ml 添加浓度范围内 方法 回收率为 80 4 107 4 相对标准偏差 RSD 9 4 结论 本方法 操作简便 灵敏度 准确 度 精密度可满足乳与乳制品中三聚氰胺的检测要求 7 篇名 高效液相色谱法测定原料乳与乳制品中三聚氰胺的不确定度 作者 奕水明 作者单位 浙江省嘉兴市质检所 嘉兴 314000 出处 化学分析计量 CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE2009 18 6 ISSN 1008 6145 页码 10 12 摘要 根据 JJF 1059 1999 评定了高效液相色谱法测定原料乳与乳制品中三聚氰胺的不确 定度 分析了不确定度的来源 乳制品中三聚氰胺测定结果为 4 3 0 84 mg kg k 2 8 篇名 高效液相色谱测定乳制品中三聚氰胺 作者 陈垂凤 作者单位 海南艾森乳业有限公司 海南海口 570311 出处 北京农业 BEIJING AGRICULTURE2011 9 ISSN 1000 6966 页码 18 19 摘要 建立了乳制品中非法加入的化工原料 三聚氰胺 的高效液相色谱测定方法 该方法 采用已知浓度的一系列三聚氰胺标准溶液 通过液相色谱仪测其相应的峰面积和保留时间 保 留时间定性 峰面积定量 以浓度和峰面积建立标准曲线回归方程 用此曲线对样品进行定性 和定量分析 该方法的检出限为 2 00 mg kg 线性范围 2 00 10 00 mg kg 加标回收率 80 110 相对标准偏差小于 10 该法具有样品预处理简单 灵敏度高 分析时间短等优点 9 篇名 高效液相色谱法测定乳及乳制品中三聚氰胺含量的不确定度评定 作者 田玉平 王虎 蒋和平等 作者单位 上海市计量测试技术研究院 上海 201023 出处 实验室研究与探索 RESEARCH AND EXPLORATION IN LABORATORY2010 29 1 ISSN 1006 7167 页码 41 43 摘要 对国家质检总局发布的 GB T 22388 2008 原料乳与乳制品中 三聚氰胺检测方法高 效液相色谱法测定三聚氰胺的结果进行不确定度评定 通过建立数学模型 由鱼刺图逐层分析 计算了检测过程中引入的不确定度 运用最小二乘法对外标曲线拟合的不确定度进行评定 并 将各不确定度进行合成 估计输出量接近正态分布 且有足够大自由度 取 k 2 计算扩展不确定 度 该方法对采用外标法定量测定的气相色谱 液相色谱法具有参考意义 10 篇名 超高效液相色谱 电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺 作者 蔡勤仁 欧阳颖瑜 钱振杰等 作者单位 珠海出入境检验检疫局技术中心 广东 珠海 519015 出处 色谱 CHINESE JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY2008 26 3 ISSN 1000 8713 页码 339 342 摘要 饲料样品经 1 三氯乙酸 二甲基亚砜提取 Waters Oasis MCX 柱净化 超高效液相色 谱分离 最终采用电喷雾串联四极杆质谱进行检测 结果表明 三聚氰胺在饲料中的含量范围 为 10 5 000 g kg 时 线性关系良好 r 0 99 在 10 100 g kg 的添加水平范围内的平均 回收率为 83 94 相对标准偏差为 4 2 6 5 该方法的检出限为 10 g kg 11 篇名 高效液相色谱 二极管阵列检测法及高效液相色谱 电喷雾串联质谱法测定植物源 性蛋白中残留的三聚氰胺 作者 丁涛 徐锦忠 李健忠等 作者单位 江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心 江苏 南京 210001 中国检验检 疫科学研究院 北京 100025 出处 色谱 CHINESE JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY2008 26 1 ISSN 1000 8713 页码 6 9 摘要 建立了高效液相色谱 二极管阵列检测器 HPLC DAD 及 HPLC 电喷雾串联质谱 ESI MS MS 测定植物源性蛋白中残留的三聚氰胺的方法 利用 HPLC DAD 进行样品中三聚 氰胺的初筛 利用 HPLC MS MS 进行确证 采用三氯乙酸溶液沉淀样品中的蛋白 同时提取目 标分析物 质谱检测时样品再经强阳离子固相萃取柱富集净化 HPLC DAD 的检测低限为 10 mg kg HPLC MS MS 的检测低限为 0 5 mg kg HPLC DA 的添加回收率为 76 88 HPLC MS MS 的添加回收率为 72 82 基质匹配曲线校正 两种方法的添加回收率的相对标准 偏差 RSD 为 3 4 6 4 12 篇名 液相色谱 串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留 作者 李爱军 张代辉 马书民等 作者单位 吉林出入境检验检疫局 长春 130062 长春大成玉米开发有限公司 长春 130062 出处 分析化学 CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY2008 36 5 ISSN 0253 3820 页码 699 701 摘要 应用液相色谱 串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留 试样用 V 乙腈 V H2O 1 1 溶液 提取 高速离心后 供液相色谱 串联质谱仪定性定量分析 流动相为 V 乙腈 V H2O 80 20 混合溶液 采用电喷雾离子源 定性离子对为 127 2 85 2 和 127 2 68 2 定量离子对为 127 2 85 2 在添加了 0 5 10 0 mg kg 的三聚氰胺标准品时的回收率为 92 6 103 2 相对 标准偏差 RSD 在 0 8 2 0 检出限为 0 2 mg kg 13 篇名 超高效液相色谱 串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量 作者 林荆 郑宇 张金虎等 作者单位 福清市出入境检验检疫局 福建福清 350300 出处 化学分析计量 CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE2009 18 3 ISSN 1008 6145 页码 26 28 摘要 建立超高效液相色谱 串联质谱 UPLC MS MS 快速测定水产品中三聚氰胺残留的 方法 采用 ACQUITY UPLC BEH HILIC 色谱柱 100 mm 2 1 mm 1 7 m 流动相为乙腈 0 5 Mold L 乙酸铵溶液 0 1 甲酸 流速为 0 3 L min 采用电喷雾质谱检测 以正离子模式 5 min 完成质谱分析 实验结果表明 三聚氰胺在水产品中的检测限为 0 05 mg kg 在 0 05 0 50 mg kg 添加水平时的加标回收率为 63 90 测定结果的相对标准偏差均小于 7 2 n 6 维普 9 篇 有的附英文摘要 1 李永生 梁琴琴 用于高效液相色谱测定乳制品中三聚氰胺的流动注射在线固相萃取富集 系统 分析化学 2012 40 2 298 303 国标法测定乳制品中三聚氰胺含量时 其样品前处理为手工操作 每小时仅能处理 1 2 个样 品 因此 本研究基于流动注射分析技术 将国标法的手工操作变成自动过程 建立了一种可 与国标法联用的奶样全自动固相萃取富集系统 每小时可处理至少 10 个样品 实现了奶样的 自动快速处理 并已成功用于三聚氰胺标液及乳制品样的测定 本方法的特点 2 渠凌丽 周颖 权泰鹏等 基质分散固相萃取 高效液相色谱法快速测定奶粉中三聚氰胺 中国 卫生检验杂志 2011 21 11 2595 2597 目的 建立奶粉中三聚氰胺的基质分散固相萃取 高效液相色谱快速分析方法 方法 试样 加三氯乙酸与 Fri Tonto 100 振荡后离心 上清液经 PSA C18 基质分散固相萃取净化 再经 0 45 m 滤膜过滤后高效液相色谱法测定 分离柱为 Waters9 13 目的观察食用 问题奶粉 中三聚氰胺对婴幼儿相关性泌尿系结石的超声影像特点 以及在 筛查过程中发现泌尿系统先天性畸形的超声所见 方法对 7217 例婴幼儿行泌尿系超声检查 注 意是否为三聚氰胺相关性结石及泌尿系统先天性畸形 如遇有畸形者行 CT 或造影检查 所 有患儿均进行常规尿液检查 遇有异常结晶者进行液相色谱分析 结果1 2 建立用液相微萃取 高效液相色谱法测定乳制品中的三聚氰胺的检测方法 样品预处理采用 聚丙烯中空纤维进行液相微萃取 考察有机萃取溶剂 给出相和接收相 pH 值 搅拌速度 盐效应和萃取时间的影响 确定以磷酸三丁酯 butyric1938 1940 目的 建立快速样品预处理和高效液相色谱法测定奶粉中三聚氰胺含量的方法 方法 样 品预处理采用 1 甲酸水溶液为脱脂剂 乙腈为沉淀剂 快速处理样品 含量分析采用高效液 相色谱法 色谱柱为 C18 预柱 CAPCELL 275 277 建立了二极管阵列检测器 高效液相色谱测定原料乳及奶粉中三聚氰胺的方法 奶粉样品经 三氯乙酸超声提取 乙酸铅沉淀蛋白 三氯甲烷除去脂肪和非极性杂质 PROELUTPXCSPE 阳 离子交换固相萃取小柱进一步除去样品基质干扰 氨化甲醇洗脱 实验对色谱分离条件进行 了优化 三聚氰胺的质量浓度在 1 0 100 0 g L 范围内与色谱峰面积呈良好 Determination of melamine in raw milk and milk powder by HPLC XU Aia Shensi ZHANG Die LIU Lean li Center of Science and Technology Experiment College of Chemistry Chemical Engineering and Food Safety Bahai University Jinzhou 121013 Abstract A diode array detector high performance liquid chromatography of melamine in raw milk and milk powder method Milk samples were chloroplastic acid ultrasonic extraction protein precipitation of lead acetate chloroform to remove fat and non polar impurities PROELUT PXC SPE cation exchange solid phase extraction column to further remove the sample matrix interference ammoniated methanol elution Experiments on the chromatographic separation conditions were optimized the concentration of melamine in the range of 1 0 100 0 g L chromatographic peak area was linear regression equation was y 89 763x 113 72 correlation chef di cent R 2 0 9988 The recovery rate was 90 5 105 0 and relative standard deviation RSD less than 4 0 The method is simple fast accurate and reliable 7 高效液相色谱法测定乳制品中三聚氰胺的方法改进 商品与质量 学术观察 2011 8 317 318 采用高效液相色谱法 二极管阵列检测器 HPLC DAD 快速检测分析乳制品中的三聚 氰胺 实验采用 SCX 强阳离子交换柱 150mm 4 6mm 以 0 024mol L 磷酸二氢钾 甲醇 90 10 为流动相 柱温 35 二极管阵列检测器在波长 235nm 处进行检测 整 过分离过程在 15min 内完成 改进方法的检测结果具有较好的重现性 精密度和准确度 8 高效液相色谱法检测乳制品中三聚氰胺的探讨 农产品加工 创新版 2011 7 70 71 根据乳制品中三聚氰胺的国标检测方法 就其样品前处理环节和采用试剂的毒性等问题提 出改进方案并加以优化 使样品提取完全 净化彻底 试验简捷安全 分析结果准确 工 作效率高 9 奶粉中三聚氰胺残留的检测 科技与生活 2011 13 200 201 本试验采用 C18 柱作为色谱分析柱 90 离子对试剂为流动相 奶粉样品经混合均匀后 用三氯乙酸 乙腈溶液提取 经阳离矛交换固相萃取柱净化 富集后 在紫外检测器 240nm 处用高效液相色谱仪测定 保留时间在 19 92 19 96min 标准曲线在 1 0 80 0 g ml 浓度内呈线性相关 相关系数 r 为 1 00000 在空白奶粉样品中添加 10m 中国知网 4 篇 附英文摘要 1 Determination of Melamine and Its Derivatives in Milk and Milk Powder by Hydrophilic Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry 祝伟霞 袁萍 杨冀州 刘亚风 郭俊峰 魏蔚 张书胜 分析测试学报 2008 12 1288 1292 1297 建立了牛奶和奶粉中三聚氰胺及其 3 种衍生物 三聚氰酸 三聚氰酸一酰胺 三聚氰酸二酰 胺 的亲水色谱 串联质谱检测方法 HILIC MS MS 牛奶样品直接用乙腈超声波提取 奶粉 样品先用水溶解后再加乙腈超声波提取 高速离心后以乙腈 水为流动相 采用亲水作用色谱 柱分离这 4 种化合物 在电喷雾正 负电离切换多反应监测模式下进行定性与定量分析 三聚 氰酸一酰胺与三聚氰酸二酰胺含量在 50 10000 g kg 之间 三聚氰胺与三聚氰酸在 25 5000 g kg 之间 均获得良好的线性 方法检出限 LOD 为 5 20 g kg 定量下限 LOQ 为 50 100 g kg 3 个添加水平的平均回收率为 81 97 该方法简便 快速 准确 可满 足牛奶及奶粉中三聚氰胺 三聚氰酸 三聚氰酸一酰胺 三聚氰酸二酰胺测定的需要 A HILIC MS MS method was developed to determine melamine and its three derivatives cyan uric acid camelid and Commelina in milk and milk powder The milk sample was directly extracted by acetonitrile with the help of ultrasonic and milk powder was resolved in water before extraction by acetonitrile After centrifugation the extracts were separated on HILIC column by using acetonitrile water as mobile phase The analyses were identified and quantitated by LC tandem MS under the positive negative electro spray ion CNKI SUN TEST 0 2008 12 007 2009 02 24 TS252 7 2 Hydrophilic interaction liquid chromatography coupled with electro spray tandem mass spectrometry for analysis of melamine residues in milk products 李瑞园 刘红河 中国卫生检验杂志 2010 07 1660 1663 目的 建立牛奶及奶制品中三聚氰胺的亲水作用液相色谱 电喷雾串联质谱法 方法 样品经 2 5 甲酸水溶液提取后 用乙腈沉淀蛋白 经微孔滤膜净化 亲水作用色谱柱分离 采用电喷雾 串联四极杆质谱进行检测 结果 0 5 g L 500 g L 时 线性关系良好 r 0 9992 在 1 mg kg 10 mg kg 和 100 mg kg 3 个添加水平范围内的平均回收率为 88 6 97 7 相对标 准偏差小于 7 3 方法检出限为 10 g kg 结论 采用建立的方法测定了液体奶 奶粉 酸 奶 奶糖 雪糕 豆奶 奶酪和炼奶等样品 结果表明 该法快速 准确 灵敏 优于传统的 HPLC 分析方法 适合于生产过程监控和日常检测的高灵敏度确证分析 3 Determination of melamine in raw milk and dairy products by UPLC ESI MS MS 徐淑暖 陈砚朦 钟淑婷 甘凤娟 韩媛媛 中国卫生检验杂志 2010 09 2184 2186 目的 建立超高效液相色谱 电喷雾串联四极杆质谱 UPLC ESI MS MS 快速测定原料乳和乳 制品中三聚氰胺的方法 方法 样品经 Oasis MCX 柱净化 超高速离心 采用 UPLC ESI MS MS 正离子方式 多离子反应监测 MRM 定量法检测三聚氰胺 结果 经方法学验证 该方法对三聚氰胺的最低检出浓度为 1 0 g kg 进样量 10 l 最低检测浓度为 5 0 g kg 在 0 5 100 0 g L 的线性范围中 相关系数 r 0 9995 回收率 89 104 结论 方法灵敏度 高 操作简单 定量准确 测定浓度范围宽阔 是原料乳和乳制品中三聚氰胺含量检测的理 想方法 Objective A UPLC ESI MS MS method was developed for the determination of melamine in raw milk and dairy products Methods Sample was extracted and purified by SPE Oasis MCX After centrifugation melamine was determined by UPLC ESI MS MS and quantified with multiple reaction monitoring MRM mode Results The detection limit LOD for melamine was 1 0 g kg The limit of quantification LOQ was 5 0 g kg The linear range was from 0 5 to 100 g L with correlation coefficients above 0 9995 The mean recoveries w CNKI SUN ZWJZ 0 2010 09 030 TS252 7 4 Determination of melamine in raw milk and milk powder by HPLC 许家胜 张杰 刘连利 食品科技 2011 07 275 277 282 建立了二极管阵列检测器 高效液相色谱测定原料乳及奶粉中三聚氰胺的方法 奶粉样品经 三氯乙酸超声提取 乙酸铅沉淀蛋白 三氯甲烷除去脂肪和非极性杂质 PROELUTPXCSPE 阳 离子交换固相萃取小柱进一步除去样品基质干扰 氨化甲醇洗脱 实验对色谱分离条件进行 了优化 三聚氰胺的质量浓度在 1 0 100 0 g L 范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系 回 归方程为 y 89 763x 113 72 相关系数为 R2 0 9988 加标回收率为 90 5 105 0 相对标 准偏差 RSD 小于 4 0 该方法简单 快速 结果准确可靠 A diode array detector high performance liquid chromatography of melamine in raw milk and milk powder method Milk samples were chloroplastic acid ultrasonic extraction protein precipitation of lead acetate chloroform to remove fat and non polar impurities PROELUT PXC SPE cation exchange solid phase extraction column to further remove the sample matrix interference ammoniated methanol elution Experiments on the chromatographic separation conditions were optimized the concentration of melamine in the range CNKI SUN SSPJ 0 2011 07 075 2011 08 11 TS252 7 全文 第 36 卷 2008 年 5 月 分析化学 FENXIHUAXUE 研究简报 Chinese Journal of Analytic Chemistry 第 5 期 699 701 液相色谱一串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留 李爱军 1 张代辉 1 马书民 1 李明 1 张秀珍 2 姚天灵 2 1 吉林出入境检验检疫局 长春 130062 2 长春大成玉米开发有限公 司 长春 130062 摘要 应用液相色谱一串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留 试样用 矿 乙腈 V H O 1 1 溶液 提取 高速离心后 供液相色谱 串 联质谱仪定性定量分析 流动相为 y 乙腈 V H O 80 20 混合 溶液 采用电喷雾离子源 定性离子对为 127 2 85 2 和 127 2 68 2 定量离子对为 127 2 85 2 在添加了 0 5 10 0mg kg 的三聚氰胺标准品时的回收率为 92 6 103 2 相对标准偏差 RSD 在 0 8 一 2 0 检出 限为 0 2ms ks 关键词 液相色谱 串联质谱 三聚氰胺 饲料 1 引 言 2007 年 3 月 美国 FDA 因为部分宠物生病甚至死亡而下令回收近 100 个品牌的宠物食品后 人们才开始高度关注三聚氰胺进入食物 供应链的问题 上述宠物食品被认为是受三聚氰胺污染的小麦面筋 制成 美国法律禁止在食品中添加三聚氰胺 中国政府近期也宣布 禁止在食品中添加三聚氰胺 三聚氰胺一般添加在对蛋白质含量要 求比较高的产品中 比如各种饲料蛋白粉或者称为高蛋白类食品中 目的是提高产品的氮含量 三聚氰胺 melamine 又称三氨三嗪 简称 三胺 是一种重要的氮杂环有机化工原料 白色无味结晶粉末 这种化学品常被用于生产塑料 胶水和阻燃剂 在部分亚洲国家 它也被用于制造化肥 三聚氰胺是一种禁止用于宠物食品及动物饲 料的化学物质 动物食用后可以使动物发生肾衰竭并导致死亡 关 于饲料中三聚氰胺残留测定方法 目前没有相关国家标准 相关文 献有 GC MS 法 Ac UV 法旧 J 高效液相色谱法测定单氰胺中 三聚氰胺含量 J 相关检测机构建立的方法也少有报道 oL8 新 颁布的农业部标准 NY T1372 2007 建立了 HPLC 法和 GC MS 法 以上方法 存在过程 冗长 需要衍生 试剂用量较大及灵敏度低等缺点 本实验建立了 HPLC MS MS 的快速 灵敏 准确的检测方法 并对玉米蛋白 饲料 麸质饲料 98 赖氨酸盐酸盐 65 赖氨酸硫酸盐 苏氨酸 5 个品种 46 批饲料样品作三聚氰胺检测 本方法可完全满足饲料制 品安全检测的需要 2 实验部分 2 1 仪器 试剂与标准品 APl4000 液相色谱 质谱 质谱联用仪 配有电喷雾 ESI 源 离心 机 5000 r min 超声提取仪 乙腈 色谱纯 其余试剂均为分析纯 实验用水均为二次蒸馏水 标准储备溶液 准确称取 100mg 精确到 0 1 mg 的三聚氰胺标准品 用 y 乙腈 y H O 5 5 溶解并定容于 100mL 容量瓶中 配制成 浓度为 1000mg L 的标准储备溶液 根据需要用 y 乙腈 y H 0 1 1 混合溶液稀释成适用浓度的标准工作溶液 2 2 实验步骤 称取试样约 10 0g 精确至 O 01 g 于 100mL 带塞比色管中 加入 50Ly 乙腈 V H 0 1 1 提取液 用超声提取仪提取 30min 静 止沉降 15rain 取 40 L 上层清液 以 5000r min 离心 5rain 取上 层清液过 0 20 斗 m 有机滤膜 待测 2 3 仪器工作参数 2 3 1 色谱条件 色谱柱 AglientXDBCl8 150mm 2 1 Mima d 3 5 IJ m 流动相 V 乙腈 y H20 80 20 混合溶液 流速 0 2mL min 进样 10la L 柱 温 m 30 2 3 2 质谱条件 离子源 电喷雾 ESI 离子源 正离子模式 多反应监测 MRM 扫描 方式 电喷雾电压 IS 5500V 离子源温度 TEM 500 辅助气 1 压力 GSA 139kPa 辅助气 2 压力 GS2 206 7 Pa 气帘气 压力 CUR 103 4kPa 碰撞气 CAD 41 3kPa 入 13 电压 EP 和出 13 电压 CXP 10 V 3 结果与讨论 3 1 液相色谱 串联质谱测定 3 1 1 液相色谱条件优化实验了安捷伦 沃特斯等不同公司 不 同型号的色谱柱 最终选择 Salientia 可以满足实验要求 以不同配比的水和乙腈作为流动相 发现不同比例的流动相对 出峰时间无明显影响 考虑到实际使用 最终确定 y 乙腈 V H O 80 20 混合溶液为最佳流动相 3 1 2 质谱条件的优化定性测定 根据三聚氰胺的分子结构特征 选择电喷雾 ESI 离子源 在正 离子模式下对三聚氰胺进行一级质谱分析 得到三聚氰胺的分子离 子峰 选择合适的分子离子峰进行优 化 并进行二级质谱碎片分析 得到特征子离子信息 根据其质谱 图中的碎片离子选择了丰度相对较高和相对分子量较大的碎片 选 择合适的离子对进行电喷雾电压 Is 离子源温度 TEM 碰撞气 CAD 人 El 电压 EP 出口电压 CXP 去簇电压 DP 及碰撞能量 CE 等质谱参数优化 使三聚氰胺的分子离子与特征碎片离子的灵 敏度达到最大时定为最佳质谱条件 见 2 2 2 节 优化后定性离 子对为 127 2 85 2 127 2 68 2 定量离子对为 127 2 85 2 检测离子对 去簇电压 DP 60V 碰撞能量 CE 15V 本实验利用串联质谱作为检测器进行定性分析 在上述条件下 三聚氰胺标准出峰时间为 1 31 min 液相色谱串联质谱图和二级质 谱全扫描图如图 1 和图 2 所示 图 l 三聚氰胺标准溶液撇艴谱串联 质谱图 表 1 定性确证时相对离子丰度的最大允许相对偏差在扣除 背景后的样品谱图中 各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条 件下的标准溶液谱图相比 最大允许相对偏差不超过表 1 中的规定 范围 3 2 线性范围 检出限 回收率和精密度 配制浓度分别为 0 20 1 00 5 00 8 0 和 10 0mg L 三聚 氰胺标准溶液 注入进样瓶中进行色谱测定 按上述色谱条件进行 分离 以浓度和吸收峰面积标绘制标准曲线 以保留时间及离子对 127 2 85 2 127 2 68 2 进行定性分析 离子对 127 2 85 2 为定量离子 外标法定量 在 0 50 10 0mg L 质量浓度范围内各物质的峰面积 y 与浓度 茗 具有良好的线性关系 线性回归方程为 Y 20685Ix4 10478 6 相关系数 0 9998 液相 色谱 串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留量 701 对 10 个近似空白的水样进行测定 得出响应值标准差 按空白值 3 倍标准差计算检出限 将峰面积换算成被测物浓度 三聚氰胺的检 出限为 0 2mg kg 进行回收实验时 三聚氰胺的标准品应采用样品基质溶液进行 溶解及配制 三聚氰胺的标准添加量为 1 00ms kg 方法回收率 为 92 6 一 103 2 3 3 实际样品的测定 取实验室制备的含有三聚氰胺的饲料样品 按处理方法进行提取测 定 连续测定 6 次 以实际测定浓度的相对标准偏差表征方法的精 密度 三聚氰胺峰面积的相对标准偏差 RSD 在 0 8 一 2 0 之 间 三聚氰胺主要用于高蛋白宠物饲料中 本方法选取了玉米蛋白 饲料 麸质饲料 98 赖氨酸盐酸盐 65 赖氨酸硫酸盐及苏氨酸 做为检测品种 这 5 种饲料是我国主要的饲料出 13 品种 采用本方 法对近期 2007 年 3 月起 出口饲料样品进行检测 总计检测了包括 玉米蛋白饲料 麸质饲料 98 赖氨酸盐酸盐 65 赖氨酸硫酸盐 苏氨酸等 5 个品种 46 批饲料样品 结果仅有 1 个样品检测出三聚氰 胺 三聚氰胺残留量为 9 0ms kg 2007 08 18 收稿 2008 02 ll 接受本文系国家科技部重点课题资助项目 No 2002EE550021 E mail Lilia lei gov c 万方数据 700 分析化学 第 36 卷第 5 期 李爱军等 References Beijing Chemical Reagent company 北京化学试剂公司 C m 蒯 Reagent Fined Chemistry 化学试剂 精 细化学品 Beijing 北京 Chemical Industry Publishing Company 化学工业出版社 2002 Biriyani R 互 Agric Food Chem 20 48 3353 33586 Wu Ming Li 吴明礼 Chen Ai Hong 陈彩虹 Gaining Petroleum Industry 宁夏石油化工 2005 24 2 Wang Hao 王浩 Tahuya Ain 刘艳琴 Ca Hong 曹红 Yang Lei 杨小梅 u Anoxia Li 刘小力 An Long Abo 闫龙宝 Chinese 上 Anal Chem 分析化学 2008 36 2 273 Determination of Melamine Residua Feed by Liquid Chromatography Pandemia Spectrometry LI Ai Atm 1 ZHANG Dai Hail MA S Mil LI Min91 ZHANG Diu Zhen2 YAO Dian Lin921 Jilin Entry Exit Inspection and Amarantine Changchun130062 Changeableness Maize Company Chang 130062 Abstract A sensitive method WPS developed for the determination of melamine residues in feed by liquid chromatography tandem mass spectrometry LC MS MS Test sample is extracted with water acetylenic extract is centrifuged and supermilitant is determined And Confirmed by LC MS MS Mobile Phase in LC is water acetonitrile 80 20 v v Electro spray fractionization is applied The deter contamination pairs are127 2 85 2 and127 2 68 2 and confirmation Aim Are 127 2 85 2 While The Spiked contentment of mandarine Standard ale 0 5 一 O 10mg kg There recover Disa ale in the Range Of 92 6 一 103 2 Mlle Weirsdale in0 8 一 2 0 Delimit Of determination is 0 2mg kg Keywords Liquid chromatography electro spray Pandemia spectrometry melamine residues feed Received18 May2007 accepted 11February201 8 万方数据 液相色谱 串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留 作者 李爱军 张代辉 马书民 李明 张秀珍 姚天灵 LI Ai Jun ZHANG Dai Hui MA S Min LI Ming ZHANG Diu Chen YAO Dian Ling 作者单位 李爱军 张代辉 马书民 李明 LI Ai Jun ZHANG Dai Hui MA S Min LI Ming 吉林出入境检 验检疫局 长春 130062 张秀珍 姚天灵 ZHANG Diu Chen YAO Dian Ling 长春大成玉米开发有限公司 长 春 130062 刊名 分析化学 英文刊名 CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY 年 卷 期 2008 36 5 被引用次数 51 次 参考文献 8 条 1 Oakley R A Mayer L C Biriyani R 查看详情 2000 2 Both J P Bardwell P C 查看详情 外文期刊 1987 3 Hiwassee H Inone T Yama T 查看详情 1987 4 王浩 刘艳琴 曹红 杨小梅 刘小力 闫龙宝 固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺 期刊 论文 分析化学 2008 02 5 查看详情 2007 6 吴明礼 陈彩虹 高效液相色谱法 HPLC 测定单氰胺中三聚氰胺的含量 期刊论文 宁夏石油化工 2005 02 7 查看详情 2007 8 北京化学试剂公司 化学试剂 精细化学品 2002 引证文献 51 条 1 胡梅 王骏 张卉 张喜琦 祝建华 超高效液相色谱 质谱 质谱测定禽蛋制品中三聚氰胺 期刊论文 山东农业 科学 2010 1 2 焦嫚 董学芝 三聚氰胺分析检测方法的研究进展 期刊论文 化学研究 2010 1 3 司民真 李清玉 刘仁明 康颐璞 王昆华 张治国 典型的三聚氰胺致幼儿肾结石红外光谱分析 期刊论文 光 谱学与光谱分析 2010 2 4 黄晖 李丽 马乔 冯钰锜 何治柯 表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中的三聚氰胺 期刊论文 分析化学 2010 2 5 顾鸣 陈立 袁辰纲 谢小珏 韩伟 ELISA 法快速检测三聚氰胺残留的实验室验证 期刊论文 食品安全质量 检测技术 2010 1 6 邵德佳 周杨 蒋天梅 陆桂萍 吴琼 邵泽玲 同位素内标 GC MS 法测定饲料中三聚氰胺 期刊论文 中国家 禽 2010 10 7 何方洋 万宇平 罗晓琴 李静 赵正苗 汪善良 三聚氰胺单克隆抗体的制备与鉴定 期刊论文 吉林畜牧兽医 2010 3 8 霍利 吕运开 丁天惠 高效毛细管电泳浊度法检测牛奶及奶粉中的三聚氰胺 期刊论文 化学分析计量 2010 1 9 王立君 吴银良 杨挺 皇甫伟国 气相色谱 质谱法同时测定饲料中三聚氰胺和盐酸克伦特罗 期刊论文 畜 牧与兽医 2010 10 10 陈君义 孙慧宇 苏燕 段林 食品和饲料中三聚氰胺检测技术研究进展 期刊论文 粮油食品科技 2010 5 11 李建强 贾滨 胡斌 陈焕文 曾祥泰 肖日海 肾结石中三聚氰胺的表面解吸常压化学电离质谱测定 期刊论 文 分析化学 2010 9 12 黄优生 刘波平 朱筱玲 李桂生 高效液相色谱 串联质谱法测定鸡蛋中三聚氰胺残