气相色谱梨中有机氯农药残留的检测

专业论文专业论文 工工 种 食品检验工种 食品检验工 梨中六六六机氯农药残留检测 姓姓 名 名 姜昕姜昕 身份证号 身份证号等等 级 级 技技 师师 准考证号 准考证号 1509120100201400004 2015 年年 6 月月 17 日日 摘要 目目 录录 1 1 前言前言 1 1 1 梨的简介 1 1 2 检测六六六方法及意义 1 1 3 六六六有机农药的危害 2 2 2 材料与材料与方方法法 3 2 1 仪器与试剂 3 2 1 1 仪器 3 2 1 2 试剂和材料 3 2 2 2 溶液的配制和定量方法 3 2 3 实验方法 3 2 3 1 样品前处理 3 2 3 2 色谱条件 4 2 3 3 定量方法 4 2 3 4 计算公式 4 3 3 结果与讨论结果与讨论 5 3 1 有机氯农药的混标色谱图 5 3 2 农药标准品的标准曲线 6 3 3 样品分析 6 3 3 1 样品空白测定 6 3 3 2 样品测定 7 3 4 加标样品的测定 8 3 5 回收率实验 8 4 4 小结与讨论小结与讨论 9 参考文献参考文献 10 引言引言 1 11 1 1 1 梨的简介梨的简介 目前医学研究证明梨中含有大量的维生素 A 胡萝卜素 蛋白质 糖类 钙 磷 具有降压 清热 镇静的作用 对于治疗心脏病 头晕目眩耳鸣 都有很好的治疗效果 像老年人可以多吃一些梨 可以帮助净化人体器官 存储钙营养 软化血管起到补钙的作用 在梨的种植中使用了有机氯农药 通过梨进入人体 农药残留在人 体内蓄积 超过一定使用量后会导致人体健康受到威胁 使人体中 的免疫系统和神经系统受到损害 而且还会引发糖尿病和癌症等 所以我们要检验梨中有机氯的含量 从而保证梨中的质量 消除对 人体的危害 有机氯农药曾是我国应用最广 用量最大的农药之一 其主要六六 六中有机氯农药毒性大 稳定性强 不易降解 它的残留对人们的 健康造成了很大的危害 因此对农产品特别是新鲜水果实施农药残 留检 测 已成为社会各界的共同要求 难以满足 市场对未知多残 留品种检测需要 简单快速 易操作 但检测的水果和 农药品种有 限 难以准确定性定量 我国最近进行的调查发现有 73 的水果中 检测出农药残留 水果的情况比较严重一些 水果在收获之后 有 的需要存储较长时间才能卖到消费者手中 因此不可避免地要使用 杀菌剂类型的保鲜剂 其外皮和果肉必有农药残留 进出口梨的安全检验将面临着巨大的压力 目前传统的检测方法 检测周期长 检测成本高 将难以满足今后贸易发展的需要 此外 在 检验过程中使用的有机溶剂的挥发会对检测人员造成伤害 检验步骤 繁多也会对检测结果的准确性产生影响 因此研究准确 简单 快 速 高效的检测方法有重要的意义 1 1 21 1 2 有机氯农药中六六六简介有机氯农药中六六六简介 随着人们生活条件的提高 对水果的要求也越来越高 所以很多果农加大 了对有机氯农药的使用 因此残留在水果中的农药也越来多 严重超标 对人 体健康有严重的危害 有机氯农药中 以六六六的用量最大 六氯环己烷 俗称六六六 六氯化苯 是环己烷的 1 2 3 4 5 6 六氯代衍生物 属于卤代氢类 1946 年起 许多过国家大规模生产六六六 首先用于治蝗 后逐步用于防 治稻螟虫 小麦吸浆虫等作物害虫 以及果树和蔬菜害虫 草原害虫家畜寄生 虫等 六六六原粉的合成 还推动了有关剂型加工 分析技术 技术标准 生 物测定等工作的开展 从而促进了中国研究和农药工业的发展 但因有污染作 用 自 20 年代末至 70 年代初及以后 包括中国在内的许多国家已先后停止生 产或禁止使用 六六六的合成十分简单 在光下 在纯苯中通入氯气 就能得到工业品六 六六 六六粉有 7 种异构体分别称为 六六六 六六六 六六六 六六六 六六六 六六六 六六六 另有一对旋光异构体 其中 六六六又被称为甲体 乙体 丙体和丁体六六六 HCH HCH HCH HCH 1 2 检测检测 666 的方法及意义的方法及意义 六六六原粉的气相色谱分析已有许多 但部颁标准分析法仍采用 极谱法 由于此法操作比较烦琐 各异构体之间干扰较大 且与有毒剂 接触 因此 采用色谱法是值得推荐的 近年来 由于六六六粉在农作物 人畜及食品残留的稳定性这一特性 已停止了生产 但对于六六六的残 留量分析 此法也是有效的 仍不失其意义 1 3 六六六有机氯农药的危害六六六有机氯农药的危害 有机氯农药对人 畜都有毒性 并且残留期长 慢性危害大 因 此 世界各国于 20 世纪 70 年代末至 80 年代初开始禁止使用有机氯 农药 1984 年 我国消费者平均每天通过饮食摄入六六六的量约为 85 g 人 尽管我国自禁止生产并使用六六六以来环境和作物中有 机氯农药的残留水平逐年下降 食品 农产品 中有机氯农药污染状况 明显改善 现在其残留量基本处在 ng kg 级水平 污染水平已基本 降至安全限量之下 但其在食品中的检出率仍较高 所以加强监测 和分析仍十分必要 因此水果在植物性食品中六六六的残留量依次是植物油 粮食 蔬 菜 水果 粮食的有机氯农药主要残留在糠皮中 水果则主要残留在 果皮内 故原粮经碾磨后 可去除部分有机氯 水果削皮后 可去 除大部分残留农药 2 材料与方法材料与方法 样品 从农贸市场买回的新鲜梨 方法 用有机试剂对样品中有机氯的农药残留进行提取 用气象色谱中电子捕获检测器 净化去除干扰物 外标法定量 2 1 仪器与试剂仪器与试剂 2 1 1 仪器仪器 安捷伦 GC 7820A 旋转蒸发仪 SHB III 循环水式多用真空泵 出产郑州长城科工贸有限公司 隔膜真空泵 GM 033A 天津市腾实验设备有限公司 进样针 SHIMADZU0 25 L 0 45 mPTFE 有机滤膜 定量滤纸 公司 杭州特种纸业有限公司 凝胶净化柱 氮气浓缩器 粉碎机 电子天平 型号 SQP 出厂赛多利斯科学仪器 北京 有限公司 定量滤纸 公司 杭州特种纸业有限公司 玻璃仪器气流烘干器 型号 KQ C 出厂 北京中兴伟业仪器有限公司 2 1 22 1 2 试剂和材料 试剂和材料 丙酮丙酮 级别 分析纯 化学式 CH3 COOH3 正已烷正已烷 级别 分析纯 化学式 C6H14 环己烷环己烷 级别 分析纯 化学式 C6H12 乙酸乙酯 级别 分析纯 化学式 CH3COOC2H5 氯化钠氯化钠 级别 分析纯 化学式 NaCl 无水硫酸钠 级别 分析纯 化学式 Na2SO4 农药标准品 六六六 a HCH b HCH r HCH d HCH 2 2 22 2 2 溶液的配制和定量方法溶液的配制和定量方法 1 农药标准储备液 a HCH b HCH r HCH d HCH 各 10mg 加正己烷分别定容至 100ml 此溶液相当于 100ppm 再从 100ppm 吸出 1ml 定容到 100ml 容量瓶中就 相当于 1ppm 1mg 每 kg 1ppm 1000ppb 2 农药混合标准工作液 标曲浓度为 10ppb 20ppb 40ppb 80ppb 120ppb 200ppb 3 从农药标准储备液中分别吸取 0 25ml 0 5ml 1 0ml 2 0ml 3 0ml 5 0ml 用正己烷分别定容至 25ml 容 量瓶中 混匀 经微孔滤膜过滤 滤液待上机分析 2 3 实验方法 本次实验所用的样品均为超市购买的梨 2 3 1 样品处理样品处理 2 3 1 样品前处理 梨切碎 粉碎 称取 20g 加水 5ml 加丙酮 40ml 震荡 30min 加氯化钠 6g 至饱和析出 摇匀 加石油醚 30ml 振摇 30min 静置分层 将有机相转移至 100ml 具塞三角瓶经无水硫酸钠过滤干燥 另取 35ml 于旋转蒸发瓶 浓度至约 1ml 加 2ml 乙酸乙酯 环己烷 1 1 再 浓缩至 1ml 过 SPE 净化柱 SPE 净化柱先用 1ml 乙酸乙酯 环己烷活化 弃去 加样过滤 再用 1ml 乙酸 乙酯 环己烷洗涤 用正己烷定容至 4ml 过 0 45 微米有机滤膜上机测定 2 3 2 色谱条件色谱条件 2 3 2 色谱条件 1 1 相色谱分析色谱条件色谱柱 相色谱分析色谱条件色谱柱 DB 1DB 1 石英弹性毛细管柱石英弹性毛细管柱 30m 0 25mm 0 25 m 30m 0 25mm 0 25 m 2 2 柱箱 初始 柱箱 初始 150 150 以每分钟 以每分钟 10 10 升至升至 210 210 保持保持 2 2 分钟 以每分钟分钟 以每分钟 20 20 升至升至 240 240 保持 保持 2 2 分钟分钟 3 3 进样口温度 进样口温度 260 260 4 4 检测器温度 检测器温度 280 280 5 5 进样方式 不分流 进样方式 不分流 6 6 进样量 进样量 1 0 L1 0 L l2 3 32 3 3 定量方法定量方法 取处理液和标准使用液各 10 L 注入高效液相色谱仪进行分离 以其标准 溶液峰的保留时间为依据定性 以其峰面积求出样液中被测物质的含量 供计 算 2 3 4 计算公式 式中 X 试样中有机氯农药的含量 单位为 mg Kg m1 进样体积中有机氯农药的含量 单位为 ng V1 样液进样体积 单位为 L f 稀释因子 m 试样质量 单位为 g V2 样液最后定容体积 单位为 mL 3 结果与讨论 3 1 有机氯农药的混标色谱图 标准曲线绘制 农药标准品储备液用正己烷直接定容 从母液中分别吸取 1 L 进样 以 样品逢高为纵坐标 浓度为横坐标 测定的标准曲线 农药残留标准物质色谱 图及标准曲线分别见图 1 图 2 图 3 图 4 图 5 注出峰时间 666 6 468 666 6 468 666 6 937 666 6 937 r 666 7 093r 666 7 093 666 7 567 666 7 567 3 2 农药标准品的标准曲线 3 2 1 6663 2 1 666 的标准曲的标准曲线线 a 666 ECD1B Area 383 587624xAmt 815 65233 相关系数 0 99914 图图 1 1 1 6661 666 标准曲线图标准曲线图 3 2 23 2 2 666 666 的标准曲线的标准曲线 b 666 ECD1B Area 168 674096xAmt 1547 8408 相关系数 0 99539 图图 2 2 666 666 标准曲线图标准曲线图 3 2 3r 6663 2 3r 666 的标准曲线的标准曲线 r 666 ECD1B Area 414 824509xAmt 1119 8308 相关系数 0 99946 图图 3 3r 666r 666 标准曲线标准曲线 3 2 43 2 4 666 666 的标准曲线的标准曲线 d 666 ECD