第9讲-持久性有机污染物

1 持久性有机污染物 第9讲 2 二十世纪30年代以来 人造合成有机化学品的生产和使用急剧增长 到目前为止 人类已人工合成了近1000多万种化合物 化学品建构了现代人类社会生活 也造成广泛环境污染 许多种合成有毒有机化学品和化工生产过程产生的有毒有机污染物对人体及其他生物体产生潜在和远期的毒性影响已日益明显 蕾切尔 卡逊于1962年出版的 寂静的春天 唤起人类社会对持久性有毒化学品的广泛警觉的开始 引言 人工有机化学品与人类生命安全 3 60 70年代 在南极和北极都检测到了DDT PCB等POPs 同时 越来越多的证据充分证实此类污染物对人体及其他生物体具有潜在和深远的毒性危害 在70和80年代 许多发达国家政府采取行动 禁止生产使用了DDT 六氯苯等有机氯农药及PCB等POPs 由于全球各国国情不同 POPs类物质仍然在全球许多地方生产 使用和排放 目前的检测表明 POPs类物质已遍布于地球的每个角落以及野生动物和人体 其浓度达到惊人地步 日益严峻地威胁着人类的生命安全乃至全球生态 POPs污染问题已成为重大的全球性环境问题之一 4 持久性有机污染物 POPs PERSISTENTORGANICPOLLUTANTS 5 POPs定义POPs特性POPs的危害POPs公约 斯德哥尔摩公约 POPs的科学问题 目录 6 1 POPs的定义 持久性有机污染物PersistentOrganicPollutants 是指具有以下特性的有机污染物 环境持久性 在大气 水 土壤中半衰期较长 不易分解高脂溶性 可通过食物链在生物体内累积浓缩并最终传递到人体毒性 对人体和生态系统具有毒性危害半挥发性 可远距离传输 影响区域和全球环境 7 与POPs相关的概念 PTSs PersistentToxicSubstances 持久性有毒化学物质 PBTs PersistentBioaccumulativeToxicsubstances持久性 生物累积性和毒性物质 PBTs和PTSs概念更广泛 包括重金属或金属有机物质 POPs属于PBTs和PTSs所定义的物质中的一类 除具有上述概念所界定的持久性 生物累积性和毒性等特征外 还特别具有半挥发性而可远距离迁移特性 8 PBTs持久性Persistence生物累积性Bioaccumulation毒性ToxicityPOP持久性生物累积性毒性易于长距离大气输送和沉降在释放源和远离源的地区都可以对环境和人类健康造成不利影响 9 2 POPs的特性 10 2 1持久性 Persistent 水中的半衰期 2个月土壤中的半衰期 6个月沉积物中的半衰期 6个月 该化学品具有其它高度持久性 11 2 2POPs相关环境参数 LD50 LethalDose 半数致死剂量 指毒物引起一群受试生物的半数死亡所需的毒物剂量 急性毒性参数 TEQ ToxicityEquivalencyQuantity 毒性当量 表示某种有毒物质达到最毒的化学物质 2 3 7 8 TCDD相等的毒性效应所需相应的浓度 用以表征PCDD PCDF类物质以及共面PCBs的毒性 BCF BAF BioconcerntrationFactor BioaccumulationFactor 生物富集因子 生物积累因子 生物从周围环境 水 土壤 大气 富集 积累某种元素或难降解的物质 这种元素或物质在有机体内浓度与周围环境中浓度的比例就是生物富集因子 积累因子 12 KOW Octanol Waterpartitioncoefficient 正辛醇 水分配系数 表示化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例 KOW越高 说明该物质越不易溶于水 越易溶于有机溶剂和脂肪 即憎水 亲脂性 KOA Octanol Airpartitioncoefficient 正辛醇 空气分配系数 表示化学物质在辛醇中浓度和在空气中浓度的比例 KOA越高 说明该物质蒸气压较低 越易溶于有机溶剂中 而不易挥发到空气中 KAW Henry sLawconstants 亨利常数 Half lifetime 半衰期 某一元素或物质在环境中消耗 或降解 一半所需要的时间 13 2 3POPs的生物累积性 吸收 呼吸 皮肤 饮食 食物链传递过程中具有持久性 不易降解以很慢的速度被排泄掉通过周围媒介到生物体内 并通过食物链的生物放大作用达到中毒浓度 能在食物链中富集或累积 对有较高营养等级的生物造成影响 判断标准 在水生物种中的生物浓缩系数 BCF 或生物积累系数 BAF 大于5000 或如无BCF和BAF数据 则logKow值大于5 BAF BCF 5000或KOW 105 104 14 15 16 17 淤泥中的DDT含量浓度为0 016 10 6 DDT在体内积累到万分之五时就会引起肝细胞坏死并损害神经系统 虾体内则为0 44 10 6 吃虾的动物体内又把浓度提高10倍 人吃动物 18 有机农药六六六在食物链中富集 在植物 动物 人的食物链中 有机农药六六六得到了很高的富集 人体脂肪内富集的六六六浓度比杂草中六六六浓度高1000倍左右 19 人体组织中相对浓度 20 远距离传输潜力因半挥发性 可以蒸气形式或者吸附在大气颗粒物上通过大气运动远距离迁移到地球各地 空气中的半衰期应大于2天 或蒸气压 1000pa 因持久性 可通过河流 海洋水体或迁徙动物进行远距离环境迁移 这一特性使POPs传播在全球的每一个角落 高山和极地区都可监测到它们的存在 21 2 4POPs在环境中的迁移 22 北半球POPs的主要传播途径 23 2 4 1POPs的全球迁移 全球分馏 蚱蜢跳Globaldistillation GrasshopperEffect1974年 首次提出POPs可以以气态和气溶胶的形式在大气中迁移 并趋向于在低温地区冷凝 condense 1993年 Wania提出了全球分馏理论即在POPs向南北两极的迁移过程中 它们在不同的地理区域沉降下来 24 2 4 2全球分馏的产生 多数POPs具有足够挥发性使之可以在平常的环境温度下在大气 水 土壤中蒸发和沉降 即循环 热带或亚热带的高温可以使POPs从地表挥发出来高纬度的低温使POPs从大气沉降到土壤和水中挥发性的强弱 在大气中停留时间的长短 污染物随温度梯度 纬度梯度 沉降下来 全球分馏 25 蚱蜢跳 效应 26 POPs全球分馏 蚱蜢跳 27 蚱蜢跳效应 根据GoldbergE D 最早提出的 全球蒸馏效应 加拿大科学家WaniaF 和MackayD 成功地解释了POPs从热温带地区向寒冷地区迁移的现象 从全球来看 由于温度的差异 地球就像一个蒸馏装置 在低 中纬度地区 由于温度相对高 POPs挥发进入到大气 在寒冷地区 POPs沉降下来 最终导致POPs从热带地区迁移到寒冷地区 也就是从未使用过POPs的南北极和高寒地区发现POPs存在的原因 因为在中纬度地区在温度较高的夏季POPs易于挥发和迁移 而在温度较低的冬季POPs则易于沉降下来 所以POPs在向高纬度迁移的过程中会有一系列距离相对较短的跳跃过程 这种特性又被称为 蚱蜢跳效应 GrasshopperEffect 此外 大气的稀释作用 洋流作用等也会将POPs由释放源带到从未使用过POPs的清洁地区 28 3 POPs的危害 29 3 1POPs的基本危害途径归纳 因具有半挥发性 能在大气环境中长距离迁移 并通过所谓的 全球分馏效应 或 蚱蜢跳效应 沉积到地球的偏远极地地区 导致全球范围的污染传播 因具有强亲脂憎水性 能在生物器官的脂肪组织内产生生物积累 并沿食物链逐级放大 导致低浓度存在于大气 水 土壤的POPs通过食物链对处于最高营养级的人类的健康造成损害 30 3 2POPs的毒性 对人类健康和生态系统急性和慢性毒性 肝 肾等脏器神经系统内分泌系统生殖系统致癌 致畸 致突变等遗传毒性 31 3 3POPs的生态系统危害的一些例证 对化学品污染环境中成长的个体进行的研究以及流行病学证据表明 滴滴涕可导致食鱼鸟类的蛋壳变薄 暴露在堆积的化学品混合物环境的鸟类 爬虫动物和哺乳动物 死胎和夭折 暴露在PCBs和化学品混合物环境中的水貂和北极熊 生殖异常 32 胎儿在发育期间持续暴露在含PCBs的环境中 行为和发育的缺陷 如日本米糠油事件及台湾 宇城 和美国 密歇根 土耳其东南部发生的HCB食物中毒事件 导致直接和相关影响范围的人90 死于肝硬化和神经系统紊乱等症 动物和人类的工业暴露研究表明 PCBs PCDDs PCDFs致癌 POPs具有干扰内分泌的能力 为内分泌干扰物质 1997年世界卫生组织宣布TCDD是最毒的二恶英 是世界上头号致癌物质 3 4POPs人体健康毒害的一些例证 33 人体摄入POPs总量 mg person dofDDT HCH aldrin dieldrin heptachlor heptachlor HCB PCBetc 34 免疫紊乱 immunedysfunction All12POPs HCH mostEDCs内分泌干扰 endocrinedisruption PCBs DDT PCDD Fs 有机锡 其他EDCs遗传和发育毒性 reproductiveimpairment PCBs DDT HCH PCDD Fs 有机汞等神经行为失常 neuralbehaviouraldisorders PCBs DDT 有机汞 有机铅等致癌 carcinogenicity PCBs PCDD Fs PAHs POPs毒性危害归纳 目前科学已确定的 35 4 斯德哥尔摩公约 36 联合国环境规划署 UNEP 主持 自1998 2000年历时3年5次政府间谈判 达成POPs公约文本 2001年5月 瑞典斯德哥尔摩 包括中国在内的90多个国家和地区的代表共同正式签署了POPs公约 POPs公约是继1987年 保护臭氧层维也纳公约 和1992年 气候变化框架公约 后 人类社会为保护全球环境而采取全球性减排行动的第三个国际公约 公约在第50个国家递交批准文书后的90天后生效 2004年5月17日将正式生效 37 联合国欧洲经济委员会 POPs议定书 UN ECE CLRTAP POPs 1996年起草POPs议定书草案 列107种POPs侯选物质 并确认其中的16种为首批POPs 除包括后来被UNEP确认的首批受控的12种POPs外 还包括十氯酮 林丹 六溴联苯和多环芳烃 1998年6月 UN ECE国家在丹麦的Aarhus签署议定书 目标是控制 削减或消除上述16种POPs的生产 使用和排放 38 国际努力 2001年5月22 23日 关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约 全权外交代表大会包括中国在内的90个国家和地区的代表共同签署了该公约成为继1987年 保护臭氧层维也纳公约 和1992年签定的 气候变化框架公约 后 人类社会为保护全球环境而采取全球性减排行动的第三大国际公约 39 多环芳烃 PAHs 呋喃 PCDFs 六氯代苯 HCB 非故意 副产物 多氯联苯 PCBs 斯德哥尔摩公约规定的12类POPs 40 六氯代苯 Hexachlorobenzene 产生于1945年 用于处理种子 作为杀真菌剂 防治小麦腥黑穗病 通常HCB还和其它灭菌剂特别是林丹 0 5 1 0 一起混合使用 还可作为木材防腐剂 现在 HCB主要作为工业上生产五氯苯酚等其它氯化物的中间体和副产物 同时也产生于有机氯物质不完全燃烧的副产物 土壤半衰期 2 7 22 9年 损害免疫和生殖系统 目前在所有的食品种类中都发现有HCB存在 估计全球累积消费量100 200万吨 有59个国家禁止 9个国家限制生产和使用HCB 41 二恶英 Dioxin 主要排放来源 A 废物焚化炉 包括都市生活废物 危险性或医药废物或下水污物的共同焚化炉 B 燃烧危险废物的水泥窑 C 应用元素氯或可生成元素氯的化学品作为漂白剂的纸浆生产 D 冶金工业中的热处理过程 铜 锌 铝 金属烧结等 42 艾氏剂 Aldrin 产生于1949年 主要用于土壤害虫的防治 如白蚁 谷物或稻米食根害虫 蝗虫等害虫 广泛用于玉米和马铃薯等作物 也有效用于防治木材白蚁危害 在生物体或环境介质中降解为狄氏剂 有毒 并有致癌作用 致命剂量为5克 目前估计全球累积消费量 24万吨 有72个国家禁止 10个国家限制生产和使用艾氏剂 43 氯丹 Chlordane 产生于1945年 是广谱杀虫剂 广泛用于各类农作物 包括蔬菜 小谷 玉米 马铃薯 以及水果和油 糖 麻类作物 同时 氯丹广泛用于白蚁防治 用来保护森林 木结构建筑 堤坝和地下电缆 土壤半衰期 1 4年 影响神经系统 损害免疫系统 目前全球累积消费量大约7万吨 115个报告国家中 57国禁止 17国限制生产和使用 44 DDT 产于1942年 二战时期广泛用于防治疟疾 斑疹伤寒等传染疾病 保护士兵和民众 二战后 DDT被广泛用作农业杀虫剂大量使用 因对生态系统尤其是鸟类的显著毒害作用 70年代早期开始被各国禁用 但是 因在非洲等热带地区疟疾病媒的防治中难以取代 DDT仍在应用 同时也作为另一种杀虫剂 三氯杀螨醇的中间体 土壤中半衰期 10 15年 经接触传递的杀虫药剂 吞食或被表皮吸收时对人类和动物有毒 全球累积消费量 30万吨 65国家禁止 26国家限制生产和使用 45 狄氏剂 Dieldrin 产生于1948年 口服毒性约相当于DDT的五倍 皮肤吸收毒性相当于DDT的四十倍 且毒效持久 因此曾作为杀虫剂防治土壤害虫和蚊蝇等病媒昆虫 因严重的生态毒性影响 其应用被仅限于白蚁 木材或纺织品蛀虫的防治 土壤半衰期 5年 对鱼类及其他水生动物有很大毒性 特别对蛙类 全球累积消费量 24万吨 65国家禁止 26国家限制生产和使用 46 异狄氏剂 Endrin 产生于1951年 主要作为叶片害虫的杀虫剂 主要用于防治棉花 玉米等大田作物的病虫害 也用作灭鼠剂 异狄试剂对鱼类 水生无脊椎动物和植物有剧毒 土壤半衰期 12年 对鱼类 水生无脊椎动物和植物有剧毒 67个国家禁止 9个国家限制生产和使用 47 七氯 Heptachlor 产生于1948年 是一种触杀和胃毒性杀虫剂 主要用于防治土壤害虫和白蚁 也用于控制棉铃象虫 蝗虫等田间害虫和疟蚊 苍蝇等病媒害虫 目前 其使用仅限于杀灭白蚁 用于木材处理和地下电缆线防护盒 土壤半衰期 2年 一种可能的致癌物质 损害生殖系统 有59个国家禁止 11个国家限制生产和使用 48 灭蚁灵 Mirex 产生于1958年 为控制火蚁而开发的高效杀虫剂 现也被用来灭除白蚁 灭蚁灵也用作一些如塑料 橡胶等工业产品的阻燃膜和灭鼠剂 半衰期长达10年 对很多动物的造成的危害 是一种可疑致癌物质 有52个国家禁止 10个国家限制生产和使用 49 毒杀芬 Toxaphene 产生于1948年 是以松节油为原料生产的广谱有机氯杀虫剂 杀虫谱极广 残效期极长 有触杀和毒胃作用 并有一定杀螨活性 早期曾被广泛用于防治棉花害虫 如棉铃虫等 还可用来控制果树害虫和玉米螟等 毒杀芬通过生物富集作用 对动物有致病的潜在危险性 建议一般不在农业上使用 土壤半衰期 10年 致癌物质 引起甲状腺肿瘤和癌症 估计全球累积消费量133万吨 有57个国家禁止 12个国家限制生产和使用 50 多氯联苯 PolychlorinatedBiphenyls PCBs 产生于1929年 是一组由多个氯原子取代联苯不同位置1 10个氢原子而形成的氯代芳烃类化合物 理论上从一氯代物到十氯代物应有209种化学品 一般PCBs工业产品均为混合物 不易分解 物理化学性质高度稳定 耐酸 耐碱 耐腐蚀和抗氧化 对金属物腐蚀 耐热和绝缘性能好 除一氯 二氯代物外 均为不可燃物质 PCBs被广泛用于工业和商业等方面 可作为变压器和电容器的冷却剂 绝缘材料 耐腐蚀的涂料等 在热传导系统和水利系统中作介质 在配制润滑油 农药 油漆 油墨 复写纸 粘胶剂等中作添加剂 在塑料中作增塑剂 土壤半衰期2 6年 对人体和生态系统危害被大量证实 如米糠油事件 估计全球累积消费量100 200万吨 有1个国家禁止 45个国家限制生产和使用 51 二噁英和呋喃 DioxinsandFurans PCDDs PCDFs 是目前已知的毒性最大的有机氯化合物 由于氯原子可以占据环上8个不同的位置 从而可以形成75种多氯二苯并二恶英异构体和135种多氯代二苯并呋喃异构体 其中2 3 7 8 四氯二苯并二恶英 2 3 7 8 TCDD 是目前已知的有机物中毒性最强的化合物 非故意产物 副产物 主要在燃烧过程和含氯工业中产生 如 金属冶炼 城市 医疗和危险废物的焚烧 苯氧酸除草剂 PCBs和氯酚生产 土壤半衰期 10 12年 一种致癌 致畸 损害生殖和免疫系统 52 a 在露天场地焚化废物 括填埋场地的焚化 b 其他冶金工业热处理过程 c 住户燃烧来源 d 使用矿石燃料的公用事业和工业锅炉 e 使用木材和其他生物量燃料的燃烧装置 f 有机氯化工 特别是氯酚和氯醌的生产 g 焚尸炉 h 机动车辆 特别是使用含铅汽油的车辆 i 动物遗骸的销毁 j 纺织品和皮革染色 用氯醌 涂料 提碱 k 处理报废车辆的破碎作业工厂 l 铜制电缆线的低温燃烧 m 废油提炼厂 一般源 53 二恶英全球排放量的估算 二恶英的暴露途径 55 二恶英的人体吸收途径 95 来自食物 56 暴露极限 1994年美国环境保护机构明确表示二恶英对公众健康是一种严重威胁 认为二恶英几乎没有 安全 接触剂量 1990年WHO把人类所承受的二恶英极限定为每天1 10亿克每千克体重 57 POPs公约基本内容 公约内容可分为5个基本方面 控制义务 豁免条款 常规义务 POPs增补程序 基金和技术援助 58 基本履约义务 1 禁止或消除有意生产的各种POPs在约10年豁免期限前 消除的有意生产的杀虫剂POPs和PCBs的生产 使用和进出口 DDT除外 严格限制DDT生产和使用 不断评估逐渐实现淘汰 调查POPs的库存 废弃和污染场地 制定并实施无害化处置计划 查明含PCBs的废弃设备 并采取无害化处置措施于2028年前逐步消除其中PCBs 59 基本履约义务 2 严格控制豁免POPs的环境污染和健康风险鉴于目前经济和技术条件 公约允许某些POPs在一定的豁免条件下暂时生产和使用 缔约方需采取封闭条件和污染控制技术 并制定严格的产品质量和环境排放标准 使豁免POPs在作为中间体或产品 如DDT和六氯苯 在生产和使用过程中的残留和污染排放最小化 60 基本履约义务3 3 减少或消除非故意副产物POPs制订和实施以源排放评估和消除为目的二恶英和呋喃等非故意副产物POPs综合控制计划 尽快对副产物POPs排放源采取污染控制的 最佳技术 BAT 和 最佳环境做法 BEP 61 基本履约义务4 4 研究 开发和监测缔约方应鼓励和开展POPs和相关替代品 以及潜在POPs的研究 开发和监测活动 主要包括源清单 环境污染 健康危害和社会经济影响等 应制定相应规划 支持旨在增强国家科学和技术研究能力 并有利于相关国际合作的各项活动 62 基本履约义务5 5 公众宣传和教育缔约方应促进提高政府管理者对POPs问题的认识 向公众宣传有关POPs及其对健康和环境影响以及替代品等方面的一切现有知识 制定实施特别是针对妇女 儿童和文化程度低的人的教育和公众宣传方案 对工人 科学家 教育人员以及技术和管理人员进行培训 建立信息中心 进行信息登记和交流 63 基本履约义务6 6 制定POPs控制的国家实施方案缔约国在公约生效2年内 制定一项履行公约各项义务的 国家实施计划 NIP NIP制定应征求国内的利益相关者意见 并尽力将NIP纳入到国家可持续发展战略之中 此外 公约还规定了一些其他义务包括指定信息联络国家归口机构 向缔约方大会汇报和建立成效评估机制等 64 5 POPs需要解决的科学问题 65 POPs的环境行为 fate POPs的排放 POPs的污染现状 POPs的各种降解 POPs的风险评价暴露途径和健康影响 66 POPs替代和污染处置POPs替代方法和技术 如 病媒控制 白蚁防治 POPs污染处置方法和技术 如 二恶英控制 POPs废弃物和污染场地处理 POPs的社会及经济影响评估POPs相关管理政策研究 67 6 中国POPs简况 中国50 80年代曾生产使用DDT 毒杀芬 六氯苯 氯丹 七氯5种 当时未生产艾试剂 狄试剂 异狄试剂和灭蚁灵 DDT曾为主导农药 其次是毒杀芬 自1983年 DDT全国累计使用量约40多万吨 1983年始 先后停止毒杀芬 七氯 氯丹等的生产和使用 但保留DDT登记和六氯苯生产 但禁止或限制其作为农药使用 DDT用于生产三氯杀螨醇的原料 中间体 六氯苯用于生产五氯酚钠 目前 DDT 氯丹 灭蚁灵等3种在生产 使用或出口 DDT年产量约3000吨 氯丹160吨 DDT在少数省 云南 江苏 四川等 因疟疾严重 仍在使用 近几年中国主要用于新建房屋每年使用氯丹原油在200吨以上 灭蚁灵约0 3吨 不含农林 水利部门 1999年经贸委下文禁止氯丹生产 中国提出4种豁免 1 DDT 用于中间体生产 2 HCB 用于农药中间体生产 3 氯丹 用于白蚁药的生产和保护建筑堤坝的使用 和4 灭蚁灵 用于灭白蚁药的生产 中国1项可接受用途 DDT 用于病媒防治的生产 68 1965年 1981年 中国曾生产PCB 主要作为电容器介质和油漆配制 70年代末到80年代初从还从法国 比利时等国进口过大量含PCB的变电设备 目前 大部分PCB电容器已报废 部分仍在使用 废弃状况堪忧 1991年 发布 防止含PCB电力装置及其废物污染环境的规定 规定各级环保部门必须对PCB电力装置进行封存 集中管理 1991年和1999年分别发布了PCB控制标准和焚烧标准 调查显示 因管理力度不够 各地对PCB封存数量甚至地点情况不清 相当部分PCB电容器因封存时间过长 已经腐蚀泄露 造成封存土地和水体的污染相当严重 PCB处置和焚烧能力不足 69 全世界每年排放二恶英50kgTEQ UNEP统计年排放最大国为日本 1 5kgTEQ 氯碱工业 有机氯工业 纸浆漂白等含氯加工工业产生大量二恶英 呋喃 问题十分严重 中国为氯碱生产大国 产量居世界第二 估算每年排放二恶英类物质5 4kgTEQ五氯酚和钠五氯酚在中国广泛用于防治血吸虫病以及木材防腐 其副产物二恶英大量进入水体 估计每年达15kgTEQ 造纸废液中因工艺落后 处理不足 产生二恶英每年达20kgTEQ 此外 燃料化工 日化等 中国垃圾量年增长率达6 其中危险废物占2 5 中国未来垃圾焚烧率将提高到3 未来垃圾焚烧带来的二恶英污染问题将十分严峻 70 参考网址 http www pops inthttp www chem unep ch 71 有感 首批被列入公约受控清单的12种POPs中 有8种有机氯杀虫剂 2种工业化学品和2种非故意生产的副产物 包括人们熟知的滴滴涕 灭蚁灵 多氯联苯 PCBs 以及目前已知毒性最大的一类物质 二恶英类 今后 这个清单还将不断增加 随着POPs公约的生效 由此带来的POPs控制行动 相关产品标准和绿色贸易壁垒将纷至沓来 必将对相关产业发展及进出口贸易产生深刻影响 我国已遇到多起因POPs污染而被退货 索赔和限制出口的事件 造成严重经济损失 欧盟已全面禁止我国动物产品的出口 今后这种事件将有增无减 72 目前我国的POPs污染十分严重 且对人体健康的影响已开始显现 由于过去相当长的一段时期内杀虫剂使用过度 工业废弃物的滥排乱放以及一些人为的污染事故 我国很多区域环境介质中POPs的含量大大超过国际环境标准 对太湖地区的监测发现 在有机氯杀虫剂禁用20年后 鸟蛋中滴滴涕等POPs残留水平和检出率仍很高 20世纪80年代末期 浙江省乐清 黄岩 温岭一带村民违法拆解含有多氯联苯的电力电容器 至少10吨PCBs被排放到土壤和水体中 成为罕见的重大污染事件 事发10多年后 散养在旧拆卸点附近的鸡产下鸡蛋仍然达不到食用标准 73 我国对二恶英类的污染控制比工业发达国家晚了20年左右 目前还仅仅停留在对废弃物焚烧的控制上 对其它相关行业产生二恶英类副产物的控制还是空白 我国从1959年起在长江中下游地区用五氯酚钠防治血吸虫 其中五氯酚钠的杂质二恶英已造成区域性二恶英类污染 在这些地区的母乳中已检出了高含量的二恶英 初步调查显示 一些职业暴露人群 如天津大沽化工厂六六六热解车间工人 由于受到二恶英类污染已出现严重病变 由于缺乏对二恶英类的有效控制 在全球二恶英类释放量显著下降的情况下 我国二恶英类的环境释放有上升的势头 74 因此 作为可能造成大范围影响和不可逆环境灾难的污染物 无论有无POPs公约 对POPs的削减和淘汰都是我国未来污染控制的优先领域和重点任务之一 谢谢 76 艾氏剂 Aldrin CAS 309 00 2分子式 C12H8Cl6分子量 364 92logKOW 5 17 7 4土壤半衰期 见狄氏剂LD50 小鼠经口 38 67mg kg 化学名称 1 2 3 4 10 10 六氯 1 4 4a 5 8 8a 六氢 1 4 5 8 桥 挂 二甲撑萘别名 商品 Aldrec Aldrex Aldrite Aldrosol Compound118 Drinoxetc 产生于1949年 土壤害虫的防治 白蚁 谷物或稻米食根害虫 蝗虫等害虫 广泛用于玉米和马铃薯等作物 同时也有效用于防治木材白蚁危害 在生物体或环境介质中一般缓慢降解生成狄氏剂 故一般不易检出艾氏剂 目前 估计全球累积消费量 24万吨 在115个报告国家中 有72个国家禁止 10个国家限制生产和使用艾氏剂 77 氯丹 chlordane 又名八氯化茚 CAS 57 74 9分子式 C10H6Cl8分子量 409 78logKOW 6 00BCF 鱼类 16000 37800土壤半衰期 1年 4年 LD50 小鼠经口 335 430mg kg 化学名称 1 2 4 5 6 7 8 8 八氯 2 3 3a 4 7 7a 六氢 4 7 亚甲桥茚 商品名 部分 Aspon Belt Chloriandin Chlordane Dowchlor Kypchlor M140etc 1945年 广谱杀虫剂 蔬菜 小谷 玉米 马铃薯 以及水果和油 糖 麻类作物 用于白蚁防治 保护森林 木结构建筑 堤坝和地下电缆 全球累积消费量 7万吨 氯丹被严格限制 仅应用于非农业方面 在115个报告国家中 57国禁止 17国限制生产和使用氯丹 78 滴滴涕 DDT CAS 50 29 3分子式 C14H9Cl5分子量 354 49logKOW 4 89 6 914土壤半衰期 10 15年LD50 小鼠经口 250mg kg化学名称为2 2 双 对氯苯基 1 1 1 三氯乙烷 别名和商品名 Anofex Clofenotane Dedelo Detoxan Gesapon Santobane Zerdaneetc 产生于1942年 在二战时期曾广泛用于防治疟疾 斑疹伤寒以及其他传染疾病 保护士兵和民众 二战后 DDT被广泛用作农业杀虫剂大量使用 由于其对生态系统 尤其是鸟类的显著毒害作用 在70年代早期开始被各国禁用 然而 目前 DDT仍被用于疟疾病媒的防治 尤其在非洲等热带地区 其作用难以被取代 同时DDT是目前生产三氯杀螨醇的中间体 目前 全球累积消费量 30万吨 115个报告国家中 65国禁止 26国限制生产和使用DDT 79 狄氏剂 dieldrin CAS 60 57 1分子式 C12H8Cl6O分子量 380 91logKOW 3 692 6 2土壤半衰期 5年LD50 小鼠经口 46mg kg 化学名称 1 2 3 4 10 10 六氯 6 7 环氧 1 4 4a 5 6 7 8 8a 八氢 1 4 桥 5 8 挂 二甲撑萘别名和商品名 Alvit Dieldrite Dieldrix Illoxol PanoramD 31 Quintox 产生于1948年 其口服毒性约相当于DDT的五倍 皮肤吸收毒性相当于DDT的四十倍 并且毒效持久 因此曾作为杀虫剂防治土壤害虫和蚊蝇等病媒昆虫 因其严重的生态毒性影响 现其应用被仅限于白蚁 木材或纺织品蛀虫的防治 目前 全球累积消费量24万吨 在115个报告国家中 65国禁止 26国限制生产和使用 80 异狄氏剂 endrin CASNo 72 20 8分子式 C12H8Cl6O分子量 380 91logKOW 3 209 5 339土壤半衰期 12年LD50 小鼠经口 7 5 8mg kg化学名称 1 2 3 4 10 10 六氯 6 7 环氧 1 4 4a 5 6 7 8 8a 八氢 1 4 挂 5 8 挂 二甲撑萘 别名和商品名 Compound269 Endrex Hexadrin Isodrin Epoxide Mendrin Nendrin产生于1951年 主要作为叶片害虫的杀虫剂 主要用于防治棉花 玉米等大田作物的病虫害 也用作灭鼠剂 异狄试剂对鱼类 水生无脊椎动物和植物有剧毒 目前 全球累积消费量不详 在115个报告国家中 67国禁止 9国限制生产和使用异狄氏剂 81 七氯 heptachlor CASNo 76 44 8分子式 C10H5Cl7分子量 373 32logKOW 3 209 5 339土壤半衰期 2年LD50 小鼠经口 100 162mg kgBCF 鱼类 9500 14400化学名称 1 4 5 6 7 8 8 七氯 3a 4 7 7a 四氢 4 7 甲撑 1H 茚 别名和商品名 Agroceres Baskalor Drinox Heptamul Soleptax Veliscol104etc 产生于1948年 是一种触杀和胃毒性杀虫剂 主要用于防治土壤害虫和白蚁 也用于控制棉铃象虫 蝗虫等田间害虫和疟蚊 苍蝇等病媒害虫 目前 其使用仅限于杀灭白蚁 用于木材处理和地下电缆线防护盒 全球累积消费量不详 在115个报告国家中 有59个国家禁止 11个国家限制生产和使用七氯 82 灭蚁灵 mirex CASNo 2385 85 5分子式 C10Cl12分子量 545 5logKOW 土壤半衰期 10年LD50 小鼠经口 化学名称 十二氯代八氢 1 3 4 次甲撑 2H 环丁并 cd 双茂 别名和商品名 Dechlorane Ferriamicide GC1283产生于1958年 是为控制火蚁而开发的高效杀虫剂 现也被用来灭除白蚁 也用作一些如塑料 橡胶等工业产品的阻燃膜和灭鼠剂 对很多动物的造成的危害已有充分的事实证明 EPA于1978年禁止其生产 灭蚁灵的转化产物开蓬 十氯酮 和灭蚁灵的单氢 双氢衍生物等被证实为降解相当缓慢的持久性化合物 目前 全球累积消费量不详 在115个报告国家中 有52个国家禁止 10个国家限制生产和使用灭蚁灵 83 毒杀芬 Toxaphene CASNo 8001 35 2分子式 C10H10Cl8分子量 413 82logKOW 3 23 5 5土壤半衰期 10年LD50 小鼠经口 95 100mg kg化学名称为 八氯莰烯别名 商品名 Alltox Champhechlo