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文档简介
分析化学期末试卷(C)一. 填空(每空1分,共30分)11写出下列溶液的质子条件式。ac1 molL-l NH3 + c2 molL-l NH4Cl;(2分)质子条件式为: H+ + NH4+ = Cl- + OH-或 H+ + NH4+ = c2 + OH-bc1 molL-l)H3PO4 + c2 molL-l HCOOH;(2分)直接取参考水平:H3PO4 , HCOOH , H2O质子条件式:H+ = H2PO4- + 2HPO42- + 3PO43- + HCOO-+OH-2.常见的氧化还原滴定包括 、 、 等(任写3种). 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、硫酸铈法、溴酸钾法、高碘酸钾法3. 根据有效数字计算规则计算: 1.683 + 37.427.3321.4-0.056 = 14.4 。4. 二元弱酸H2B,已知pH1.92时,H2B HB-;pH6.22时HB-B2-, 则H2B的pKa1 ,pKa2 。pKa11.92 ,pKa2 6.225. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大2 个pH单位.6.对于实验数据中的异常值的取舍,通常可根据 、 和 方法来判断。4d法 、 Q检验法 和 Grubbs法7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 、 。铬酸钾(K2CrO4) 、铁铵钒(NH4Fe(SO4)2)。8. 紫外可见分光光度计由 , , 和 四部分组成. 光源, 单色器 , 样品池(比色皿)和 检测及读出装置 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用t 检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用F 检验法。10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH无 关(有或无),与波长有 关。11. 以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓 ;光吸收最大处的波长叫做 ,可用符号 表示。吸收光谱曲线; 最大吸收波长 , lmax12.I2与Na2S2O3的反应式为I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。(2分)二. 简答和名词解释(每题4分,共 16 分,任选4题)1.什么是准确度?什么是精密度?准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度2. 用KMnO4法滴定Na2C2O4时, 滴定条件是什么?1)酸度: 1mol/L H2SO4介质。不能用HCl,因为MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 (2)温度: 7085,低反应慢, 高H2C2O4分解(3)滴定速度: 先慢后快,快KMnO4来不及反应而分解,Mn2的自催化作用3.使用读数绝对误差为0.01 mL的滴定管, 或者使用万分之一精度的电子天平,为了保证相对误差小于千分之一,则最少需要称量多少质量或量取多少体积,为什么?0.2 mg或 20 mL4 什么是基准物质?什么是标准溶液?能用于直接配制或标定标准溶液的物质;是一种已知准确浓度的的溶液。5. 光度分析中,当浓度较高时,工作曲线逐渐偏离直线,这是什么原因?单色光不纯,介质不均匀三. 回答问题(每题6分,共24分,任选4题)1.为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。稀(降低CQ ,降低相对过饱和度)、热溶液(提高s,降低相对过饱和度)、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化(大及完整晶粒);利用Von weimarn公式解释。2. 0.25 mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.20,该酸的解离常数是多少 。3. 使用莫尔法进行滴定分析时需要注意哪些事项?如果溶液中含有氨时pH 要为多少?滴定条件:(1)pH 6.510.0, 酸性过强,导致CrO42-降低,终点滞后,碱性太强, Ag2O 沉淀. (2) CrO42- 浓度 510-3 mol/L, CrO42- 太大,终点提前, CrO42-黄色干扰,CrO42- 太小,终点滞后. 有NH3存在:pH 6.5 7.2, 原因是Ag+ + nNH3 = Ag(NH3)n ,降低了Ag+的浓度。 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?溶液酸度,显色剂用量,显色时间,温度,溶剂。5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下:问:(1)图中的字母T、A分别代表什么?(2)图中上面的刻度代表什么?下面的刻度代表什么?(3)下面的刻度为什么不均匀?(1)T 透过率,A 吸光度;(2)上面代表T 透过率,下面代表,A 吸光度;(3)由于A与T间为 AlogT四. 计算题(每题10分,共30分,任选3题答在答题纸上) 1.0.1000 mol/LNaOH滴定20.00Ml 0.1000mol/LHAC (Ka=4.76),计算滴定前、滴定分数为-0.1%、+0.1%以及化学计量点时溶液的pH。PBE: H+=OH-+A-CNaOH滴定前H+(Ka*Ca)1/2=2.88sp前H+= Ka(Ca/Cb) -0.1%:pH=pKa+3=7.76spOH-= (Kb*Cb)1/2= 8.72sp后:OH-=CNaOH(过量)=9.702. 浓度均为0.0100 mol/L 的Zn2+,Cd2+ 混合溶液,加入过量 KI,使终点时游离I- 的浓度为 1 mol/L,在 pH= 5.0 时,以二甲酚橙做指示剂,用等浓度的EDTA 滴定其中的Zn2+ ,计算终点误差。(pH= 5.0 时lgKZn-XO=4.8, lg (H)=6.46,lgKZnY= 16.5, lgKCdY =16.46, Cd2+与I-形成络合物的lg1=2.10, lg2=3.43 ,lg3=4.49, lg4=5.41)3.根据EHg22+/Hg 和 Hg2Cl2 的Ksp ,计算EHg2Cl2/Hg 。如溶液中Cl- 的浓度为0.010mol/L,电对的电势为多少?(EHg22+/Hg 0.793, Ksp 1.3*10-18)解:E Hg22+/Hg = EHg22+/Hg + 0.059lgHg22+/2 =0.793 + 0.059 lg(Ksp/Cl-2)/2EHg22+/Hg = 0.793 + 0.0295lg Ksp = 0.265VE Hg22+/Hg = 0.265 + 0.059lg(1/Cl-2)/2 = 0.383V4. 称取含砷试样0.5000 g,溶解在弱碱性介质中将砷处理成为AsO4- ,然后沉淀为Ag3AsO4 ,将沉淀过滤,洗涤,然后将沉淀溶入酸中。以0.1000 mol/L NH4SCN 溶液滴定其中的 至终点,消耗45.45 mL。计算试样中砷的质量分数。 (NH4SCN 76.12, As 74.922, Ag 107.87, O 15.999 )。解:反应关系为1As 1Ag3AsO4 3Ag+3NH4SCN As%=0.100045.4510-3M(As)/30.5000 100% =22.70%2.解:pH=5.0时, 1完成一项定量分析,通常应经过以下步骤:(1) ,(2) (3) (4) 。2正态分布规律反映出 误差的分布特点。3我们报告分析结果时,不可缺少的三个参数是 、 、 。4在酸碱滴定分析中,符号称为 ,的大小说明某存在形式在溶液中所占分数的多少。5溶液中酸碱指示剂的颜色是由 决定,一般指示剂变色的pH范围是 单位,对于滴定的突跃范围小于 时,应选用混合指示剂。6已知H2CO3的pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25, 则Na2CO3的Kb1 = , Kb2 = 。 7EDTA是 的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为 。 8在如下络合滴定反应中 M + Y MY L OH ML M(OH) + + ML2 M(OH)2 化学计量点时M= ;c(M)= 。9下列现象各是什么反应 ?(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 ; (2) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- ; (3) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 。 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应10K2Cr2O7法测定水中化学耗氧量,采用 方式,在酸性溶液中,加入过量 使水中 充分氧化,过量的 用还原剂Fe2+标准溶液测定。但反应不能在硝酸中进行,原因是 。11已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V;(Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2+ 2Fe3+ Sn4+ 2Fe2+的平衡常数为 。12BaSO4重量法测定Ba2+时,以滤液中无 作为洗净的标志,因为 。13在吸光光度法中,选择入射光波长的原则是 。1. 取样,试样预处理,分析测定,结果报告分析与评价。2. 随机(偶然)3. 平均值,测定次数,偏差4. 分布系数5. 指示剂两种存在形式的浓度比,2个pH值,26. 10-3.75,10-7.627. 乙二胺四乙酸,1:18. M+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2,M+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+MY9. (1)D,(2)A,(3)C10. 返滴定,K2Cr2O7,有机物,K2Cr2O7,硝酸具有氧化性,硝酸具有氧化性,会增加还原剂的消耗而干扰测定11. 1.0102112. 氯离子(Cl-),制备沉淀原料一般用BaCl2,沉淀易吸附Cl-,且Cl-和硝酸银的反应迅速,现象明显。13. 吸收最大,干扰最小四、简答题(本大题共三小题,可任选两题)(每题5分,共10分)1在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?2用KMnO4滴定C2O42-时,滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快,试解释之;3为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。1.解答:原因如下(1)络合过程中,H4Y中Y4-反应,不断产生H+ M+H2Y=MY+2H+(2)控制滴定剂的酸效应lgaY(H),达到滴定要求(3)防止金属离子与OH-反应生成沉淀(4)指示剂需要一定的pH值才能正常显示终点2.解答: KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢,但Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时,没有Mn(II)或极少量,故反应速度很慢, KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行,Mn(II)不断产生,反应将越来越快,所以 KMnO4的红色消失速度由慢到快,此现象即为自动催化反应。KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢,但Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时,没有Mn(II)或极少量,故反应速度很慢, KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行,Mn(II)不断产生,反应将越来越快,所以 KMnO4的红色消失速度由慢到快,此现象即为自动催化反应。3.解答:稀:相对过饱和度小,减少均相成核;减少杂质吸附量热:增大溶解度,减少相对过饱和度,减少均相成核;增大扩散速度,有利于沉淀长大;减少吸附慢:减少均相成核;有利于沉淀长大搅:减少吸附;增大扩散速度,有利于沉淀转化陈:减少包藏;晶形完整化五、计算题(本大题共三小题,第一题为必做题,其他两题可任选其一)(每题10分,共20分)10.1000 molL-1NaOH滴定20.00mL 0.1000molL-1HAc (pKa=4.76),计算:(1) 化学计量点前0.1%时溶液的pH;(2) 化学计量点时溶液的pH;(3) 化学计量点后0.1%时溶液的pH。2称取工业纯碱(主要成分为Na2CO3和NaHCO3)试样2.500g溶解后定容至250mL,称取25.00mL,以酚酞为指示剂以0.1053molL-1HCl滴定,终点时消耗21.36mL,然后用甲基橙做指示剂,继续用同浓度的HCl滴定,消耗22.48mL,试确定工业纯碱中Na2CO3和NaHCO3 的含量。3不纯辉锑矿石(主要成分为Sb2S3)0.2513g,将其置于氧气流中灼烧,产生的SO2通入FeCl3溶液中,使Fe3+还原至Fe2+,然后0.02000molL-1KMnO4标准溶液滴定Fe2+,消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计,质量分数又为多少?(有关相对原子量:Na 22.990 C 12.011 O 15.999 Cl 35.453 H 1.0079 S 32.066 Sb 121.76 Fe 55.845 K 39.098 Mn 54.939 Cr 51.996)1. 解答:(1) 化学计量点前0.1%时,即已经加入NaOH溶液19.98mL,溶液中未反应的HAc和产物Ac-同时存在,组成一个缓冲体系:cHAc=5.010-5 molL-1cAc-=5.010-2 molL-1则pH=pKa + lg=4.74+3=7.74;(2) 化学计量点时,HAc全部被中和,生成NaAc。cAc-=0.05000 molL-1,根据弱碱的有关计算式计算:OH-=5.310-6 molL-1pH=14.00-5.28=6.72;(3) 化学计量点后0.1%时,溶液的pH主要有过量的NaOH来计算:OH-=0.1000=510-5 molL-1pH =9.72. 解答: 100%= 95.36%100%= 3.96%3. 解答:各个反应物的计量关系为:Sb2S3 2Sb 3SO2 6Fe2+ KMnO4三、填充题(根据题意,在下列各题的横线处填上正确的文字、符号或数值)(本大题共14小题,每空1分,共30分)1定量分析中,影响测定结果准确度的是 误差;影响测定结果精密度的是 误差。20.908001是 位有效数字,5.6010-2是 位有效数字。3滴定误差的大小说明结果的 程度,这与化学反应的完全程度有关,也与指示剂的 有关。4HCl不能直接配制标准溶液是由于(1) ;(2) 。50.10molL-lNaH2PO4溶液的物料平衡式是 ;质子条件式是 。CaCl2的电荷平衡式是 。6配位滴定中金属离子能够滴定的最低pH可利用 或和 值与pH的关系求得,表示pH与lgY(H)关系的曲线称为 曲线,滴定金属离子的最高pH,在不存在辅助配体时,可利用 进行计算。7Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会 ;加入邻二氮菲后会 (指增加、降低或不变)。 8重量法测定铝时,称量形式可以是Al2O3(Mr=101.96),也可以是8-羟基喹啉铝Al(C9H6NO)3(Mr=495.4),试样中铝含量小时采用 称量形式测定结果的准确度高,如果在操作过程中称量形式均损失1mg,则铝的损失量分别为 和 。 Ar(Al)=26.98 9络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应调整水槽中液体的的酸碱度至碱性,以免产生剧毒的 。或者在水槽液体中加入Fe2+, 使其生成稳定的络合物Fe(CN)64-以防止污染环境。 10下列现象各是什么反应 ?(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 ; (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 ; (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- ; (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 。 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应11以csp表示化学计量点时被滴定物质的浓度,则一元弱酸碱能被准确滴定(DpH = 0.3, Et 0.2%)的条件是lg (cspKt) ;金属离子M能用EDTA准确滴定(DpM = 0.2 , Et 0.1%)的条件是lg(cspK(MY))_ 。12用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算aM的公式是 。13若以金属锌为基准物, 以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+, 用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果 。(指偏高,低或无影响) 14葡萄糖的干燥失重测定。空称量瓶于105干燥至恒重,为20.0240 g,加入试样后重21.5885 g, 再于105干燥至恒重后,为21.4565g, 则葡萄糖干燥失重为 。1. 系统,偶然2. 6,33. 准确,选择是否适当4. 浓度不稳定,移取时容易挥发5. c=0.10 molL-1=Na+=PO43-+HPO42-+H2PO4-+H3PO4, H3PO4+H+=2PO43-+HPO42-+OH-, 2Ca2+H+=2PO43-+Cl-+OH-,6. lgY(H)=lgKMY- lgKMY ,Y(H),酸效应,M(OH)n的Ksp7. 不变;增加8. 8-羟基喹啉铝Al(C9H6NO)3 ,0.5293mg, 0.05447mg9. HCN10. (1)D,(2)B,(3)A,(4)C11.-8,612. M=M(A)+M(B)+M(C)-213. 偏高14. 0.6%四、简答题(本大题共三小题,可任选两题)(每题5分,共10分)1同学配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取 Na2S2O35H2O 2.4821 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。 2在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数aY(H)的数学表达式。 3在吸光光度法中,选择入射光波长的原则是什么?为什么?1.解答:(1) Na2S2O35H2O 不纯且易风化, 不能直接配制标准溶液, 故不必准确称量, 亦不应用容量瓶。 (2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再加 Na2S2O3若加 Na2S2O3共煮, 易分解生成 S 。 (3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。2.解答:络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。 aY(H)=1+b1H+b2H+2+b6H+6 或 H+ H+2 H+6 aY(H)=1+ + + K a 6 K a 6K a 5 K a6K a5K 1 3.解答:应根据“吸收最大,干扰最小”原则选择入射波长,选用这种波长进行分析,不仅灵敏度高,而且能够减少或者消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离和干扰物质的影响。五、计算题(本大题共三小题,第一题为必做题,其他两题可任选其一)(每题10分,共20分)10.1000 molL-1NaOH滴定20.00mL 0.1000molL-1HAC (pKa=4.76),计算滴定过程中,滴定分数为-0.1%、+0.1%以及化学计量点时溶液的pH。2为了标定KMnO4溶液浓度,称取(NH4)2Fe(SO4)26H2O 0.8012g溶解在H2SO4酸性介质中,用KMnO4溶液滴定至终点,消耗体积24.36mL,求KMnO4溶液浓度。3要求在滴定时消耗0.2 molL-1NaOH溶液2530mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克?如果改用H2C2O42H2O做基准物质,又应称取多少克?用哪一种基准物质标定较好,试解释之。(相对原子量:Na 22.990 C 12.011 O 15.999 Cl 35.453 N 14.007H 1.0079 S 32.066 Sb 121.76 Fe 55.845 K 39.098 Mn 54.939 Cr 51.996)1. 解答:(1) 滴定分数为-0.1%时,即已经加入NaOH溶液19.98mL,溶液中未反应的HAc和产物Ac-同时存在,组成一个缓冲体系:cHAc=5.010-5 molL-1cAc-=5.010-2 molL-1则pH=pKa + lg=4.74+3=7.74;(2) 化学计量点时,HAc全部被中和,生成NaAc。cAc-=0.05000 molL-1,根据弱碱的有关计算式计算:OH-=5.310-6 molL-1pH=14.00-5.28=8.72;(3) 滴定分数为+0.1%时,溶液的pH主要有过量的NaOH来计算:OH-=0.1000=510-5 molL-1pH =9.72. 解答:CKMnO4=O.01678 molL-13. 解答:应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)约1.01.2克;改用H2C2O42H2O做基准物质,应称取约0.60.7克;用基准物质邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定较好,因为取样量大,由称量带来的相对误差较小,准确度提高。一. 填空(未标注的每空1分,共26分,答在答题纸上)1. 将0.20mol/LSO42-和0.10mol/LBa2+等体积混合,欲通过加动物胶(pKa1=2.0, pKa2=8.5 )促其凝聚,这时沉淀溶液的pH值应为_。2. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。3. EDTA (即Na2H2Y)水溶液的质子条件式为 。(2分)4. 已知EFe(III)/Fe(II)=0.77 V, ESn(IV)/Sn(II)=0.14 V, 则用Fe滴定Sn时, 计量点的电位为 V。(2分)5. 某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中,lgY(H+)=0.45, lgY(Ca2+)=4.7, lgZn(NH3)=2.5, 而lgKZnY=16.5, 故lgKZnY= 。(2分)6. 某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pKa= (2分); 在pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgKZnIn=8.9, 则变色点时的pZn= 。(1分)7.吸光光度法中测量条件的选择应注意 , , 等几点。8. 吸光光度法中,采用的空白(参比)溶液主要有: , 和 。9. 吸光光度法中,吸光度读数为 ,浓度测量误差最小,此时透光率为 。10. 根据分析对象,分析方法分为 , 根据试样的用量和操作规模,分析方法分为 , , , 。1. _小于2.0_。2. t, F 检验法。3. H+H3Y-+2H4Y+3H5Y+4H6Y2+=OH-+HY3-+2Y4- 。4. 0.33 V。5. 9.3 。6. pKa=_6.8_; _8.9_。7. 选择合适吸收波长 , 适当浓度 , 参比溶液8. 试样空白 , 试剂空白 和 褪色空白 。9. 0.434 , 36.8% 。10.无机分析,有机分析 ,常量分析,半微量分析,微量分析,超微量分析。三、回答问题(每题6分,共 30 分,任选5题答在答题纸上)1. 使用法扬司法进行滴定分析时需要注意哪些事项?2.什么是配合物的条件稳定常数和配位反应的副反应系数,它们之间的关系如何?3.电对的条件电势大小与哪些因素有关?4.吸光光度法中透光率和吸光度的关系式是什么?5.解释下列现象: 用KMnO4滴定C2O42-时,滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快;6.用吸光光度法测定某一金属离子,共存离子组分会干扰,有哪些办法可以消除干扰?1. 答:(1) 控制溶液pH在 pKa10.0之间 ,(2) 浓度在0.010.1 mol/L之间,控制离子强度,(3) 加入糊精作保护剂,防止沉淀凝聚 ,(4) 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,(5) 避免强光照射2.答:条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数,副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比,用于描述副反应进行的程度。lgKMY=lgKMY-lgY-lgM+lgMY3. 答:酸度,络合效应,离子强度,沉淀4.答 AlgT5.答 反应生成的Mn2+有自催化作用6.答:可以通过提高酸度,加入隐蔽剂,改变价态; 选择合适参比,如褪色空白(铬天菁S测Al,氟化铵褪色,消除锆、镍、钴干扰); 选择适当波长等消除干扰。四、计算题(每题10分,共30分,任选3题答在答题纸上) 1二元弱酸H2B,已知pH1.92时,H2B HB- ;pH6.22时HB-B2-。计算:H2B的Ka1 和Ka2。 2. 25.00mL KI溶液,用10.00mL 0.0500mol/L KIO3溶液处理后,煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应,然后将溶液调整至中性。析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O3溶液滴定,消耗21.14mL,求原KI溶液的浓度(10分)。3.某矿石含铜约0.12,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容.用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?1.68104(Lmol-1cm-1),MCu=63.5)4为了测定长石中K ,Na含量,称取试样 0.5034 g ,首先使其中的K,Na 定量转化为KCl 和NaCl 0.1208 g ,然后再溶于水,再用 AgNO3 溶液处理,得到 AgCl 沉淀 0.2513 g ,计算长石中的 K2O和Na2O 质量分数.(MKCl=74.551, M NaCl =58.443, M AgCl =143.32, MK2O=94.196, MNa2O=61.979)。1答(1) H2B =HB-时,Ka1H+ = 10 -1.92 = 1.20 10 -2HB- =B2-时, Ka2H+ =10 -6.22 6.0210 7。2.答:nKI= (cIO3-VIO3-1/6cS2O32-VS2O32-)50.7242 mmol cKI= 0.7242/25.00=0.02897 mol/L3.答:根据光度测量误差公式可知:当吸光度A0.434时,误差最小,已知b=1, 1.68104,根据A=bc c = A/b0.434/(1.681041) 2.5810-5 (mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量为 m=cVM 2.5810-510010-363.5 1.6410-4 (g)已知某矿含铜约0.12,则应称取试样质量为:(1.6410-4/ms)100=0.12 ms=0.14g4解:设试样中K2O的质量为x,Na2O的质量为y2 x/M(K2O)M(KCl)+2 y/M(Na2O)M(NaCl)=0.1208(1)2 x/M(K2O)M(AgCl)+2 y/M(Na2O)M(AgCl)=0.2513(2) 由(1)(2)解得 X=0.05357g y=0.01909gK2O%=0.05357/0.5034 100% = 10.64% Na2O%=0.01909/0.5034 100% = 3.79%1分析化学按任务可分为_定性_分析和_定量_分析;按测定原理可分为_分析和_分析。2. 化学定量分析方法主要用于_常_ 量组分的测定,即含量在_1_%以上的组分测定。3电光分析天平的最小分度值为mg/格,如果要求分析结果达到1.0的准确度,则用减量法称取试样时,至少应称取g。4滴定分析所用的准确量取液体体积的玻璃量器有移液管,容量瓶,滴定管等。5已知NH3的Kb=1.810-5,由NH3- NH4Cl组成的缓冲溶液pH缓冲范围是_。6甲基橙的变色范围是pH=,当溶液的pH小于这个范围的下限时,指示剂呈现色,当溶液的pH大于这个范围的上限时则呈现色,当溶液的pH处在这个范围之内时,指示剂呈现色。7EDTA是一种氨羧配位剂,全称为_,配位滴定中常使用其二钠盐,EDTA二钠盐在水溶液中有_种存在型体。8KMY 叫做_,它表示有_存在时配位反应进行的程度,若只考虑酸效应,KMY 与KMY的关系式为_。9碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以_为标液,测定_物质。间接法以_和_为标液,测定_物质。10用KMnO4法测定物质含量时常需在强酸性介质中进行,但一般不用盐酸或硝酸酸化试样,原因是_,_。11在邻二氮菲光度法测定微量铁的实验中,向含铁试液中加入盐酸羟胺、邻二氮菲和醋酸-醋酸钠溶液的作用分别是_、_、_。12用2.5gNa2S2O35H2O(M=248.2g/mol)配制成一升溶液,其浓度约为_mol/L。 1定性、定量、化学、仪器2常量,1% 30.1;0.24移液管、滴定管、容量瓶58.2610.2663.14.4;红;黄;橙7乙二胺四乙酸,七8条件稳定常数,副反应,lg KMY=lg KMY-lgY(H)9. I2,还原性,I2和Na2S2O3,氧化性10氯离子具有还原性,硝酸具有氧化性,影响实验结果11还原Fe3+为Fe2+,显色剂、缓冲溶液控制溶液pH为 56120.010 molL-1一 能斯特公式与氧化还原平衡电对的电极电势大小可确定氧化剂和还原剂的相对强弱,且可判断氧化还原反应进行的方向。1 氧化还原电对有可逆、不可逆和对称、不对称电对之分。2 条件电势Nernst方程 当COx=CRed=1molL-1时,定义条件电势: 则能斯特公式 条件电势,是在特定的条件下,氧化态和还原态的方向浓度均为1mol/L,或它们的比值为1是,校正了离子强度及副反应的影响后的实际电势,在条件一定时为常数。习题:P262 23 条件平衡常数 式中:pn1,、n2的最小公倍数 (P224 公式7-2a) 对某一氧化还原反应,n为定值。两电对的条件电势差值越大,其反应的平衡常数K越大,反应进行得越完全。一般,lgK6,可认为反应基本完全(反应完全程度可达99.9以上)。典型例题:P224 例5 氧化还原反应机理比较复杂,反应速度一般较慢。通常采用提高反应物的浓度、升高反应温度、添加适当的催化剂以加快氧化还原反应的速度。二 氧化还原滴定法原理 随着滴定剂的加入,物质的氧化态和还原态的浓度逐渐改变,有关电对的电势随之不断变化。在化学计量点(sp)附近,体系电势发生突跃,用滴定曲线表示。Esp及滴定的电势突跃范围是选择指示剂的依据。1 化学计量点电势 2 滴定的电势突跃范围(一般了解) E-0.1%=E20 +3*0.059/n2, E+0.1%=E10 -3*0.059/n13 指示剂:自身指示剂(如KMnO4)、特殊指示剂(如淀粉)、氧化还原指示剂(如二苯胺磺酸钠) 指示剂变色范围:EIn00.059/n三 氧化还原滴定法的应用 (常用预氧化剂:H2O2, (NH4)2S2O8;预还原剂:SnCl2,VC, NH2OHHCl) 请对照课件P27“常用的氧化还原滴定法”总表格复习氧化还原滴定法K2Cr2O7法KMnO4法直接碘量法间接碘量法介质HCl或H2SO4H2SO4或SP混酸中性或弱碱性中性或弱酸性滴定剂K2Cr2O7KMnO4I2Na2S2O3配制方法直接法标定法标定法标定法标定基准或标液/基准Na2C2O4基准As
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