waugh结构---毕业论文

Waugh结构复合材料的合成及性质研究 * 学 院 2016 届毕业论文（设计）论文（设计）题目 结构复合材料的合成及性质研究 子课题题目 无 姓 名 * 学 号 2* 0129 所属院系 化学科学与技术系 专业年级 2012级化学专业 指导教师 （副教授） 2016年 5月原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。论文作者签名：签字日期：年月日关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解*有关保留和使用学位论文的规定，即：本科生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属*。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后遵守此规定)学位论文作者签名：签字日期：年月日导师签名：签字日期：年月日摘 要 席夫碱配合物在催化、医药、材料、分析等领域有着广泛的研究和应用。多酸是一类表面富电子的多金属氧酸盐，在催化、生物、磁性、光学、医药等领域展现出优异的性能。它们越来越引起人们的关注。本文以Mn-salen和Waugh型多酸为原料再利用常规水溶液和混合溶剂的方法合成了一例新型的多酸-希夫碱型复合物 (NH4)5H2en2Mn(salen)(H2O)2NaMnMo9O3229H2O（1），通过元素分析、红外、紫外和单晶 X-射线衍射方法对它们进行了表征，并对它们的光催化性质进行了初步的研究，通过实验研究我们所得到的化合物具有较高的光催化性能。关键词：席夫碱 ; 多酸 ；光催化 IAbstractBy combination of heteropolymolybdates and Metal-Schiff-base complexes, two a organic-inorganic hybrid compounds (NH4)5H2en2Mn(salen)(H2O)2NaMnMo9O3229H2O (en=ethanediamine) have been isolated. Compound 1 was structurally characterized by elemental analyses, IR spectra, thermogravimetric analysis, and single-crystal X-raydiffraction.To the best of our knowledge, compound 1 represent the first single-crystal structures of metal-Schiff-base decorated wagugh-type polyoxometalates(POMs)compounds. Photocatalytic experiment indicated that both 1 exhibit high catalytic activity for photodegradation of RhB with UV irradiation.Keywords: Schiff base ; POMs ；PhotocatalyticII目录第一章 简述11.1 席夫碱配合物的发展与应用11.1.1 在医药方面的应用11.1.2 催化领域的应用21.2 多金属氧酸盐的发展与应用21.2.1 医药方面的应用31.2.2 催化方面31.3 无机-有机杂化化合物的合成方法41.3.1 影响化合物合成的因素41.4 选题的依据目的5第二章 实验研究62.1 实验用品62.1.1 实验仪器62.1.2 试剂与材料62.2 化合物的合成方法72.2.1 MnAc的合成方法72.2.2 原料MnMo的合成方法72.2.3 前躯体席夫碱配合物Mn-Salen（乙二胺水杨醛）的合成72.2.4 多酸晶体的制备72.3合成讨论82.3.1 在合成前驱体Mn-Ac时应该注意82.3.2 在合成MnMo时应该注意82.3.3 在合成席夫碱配合物Mn-Salen时应该注意82.3.4 多酸晶体的制备时应注意9第三章 Mn-salen席夫碱与化合物1（ Waugh型多酸晶体）研究113.1 结构113.2 表征133.2.1 红外133.2.2 紫外133.3 化合物的光催化性质143.3.1 光催化的实验153.3.2 光催化性质探究153.4 小结16第四章 结论17参考文献18附录25谢辞25 IVWaugh结构复合材料的合成及性质研究第一章 简述1.1 席夫碱配合物的发展与应用 席夫碱配合物原是无机化学中一类重要的化合物。早在1840 年，就有科研人员制备了第一个双水杨醛亚胺合铜的席夫碱配合物,它是以水杨醛、醋酸铜和氨水为原料合成的希夫碱配合物。如图Fig. 1.1 所示： Fig.1.1 席夫碱指的是含有碳氮双键的亚胺(RC=N)的一类有机化合。席夫碱化合物具有很多的生物活性，例如：抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等。之所以有这些生物活性，是因为与有的配位金属有关,所以所以它也成为人们关注和研究的对象。目前,席夫碱化合物及其配合物在医药学、光催化、分析化学等领域有着非常重要的应用。近这些年来,我们对席夫碱配合物的研究越来越深入,不但要对其功能性原料方面进行研究,而且也要对它们形成机理方面进行深入的研究。1.1.1 在医药方面的应用 由于席夫碱具有一些特殊的生理活性,近年来越来越引起了医药界的重视.通过医学研究发现,在生物体内由于氧自由基产生过多或其清除受阻,就会引发各种疾病,如炎症、衰老以及肿瘤等疾病.有些席夫碱对氧自由基具有清除作用,因而起到了抗疾病等作用.陈德余等发现甲酞氨酸席夫碱的铜锌配合物具有抗超氧离子的作用;鲁桂等发现直链醚Er的一组氨酸schiff碱配合物对超氧阴离子自由基有一定的清除效果.张建民等研究发现,许多2价过渡金属离子的甲酞基甲酸缩氨基硫脉一甘氨酞甘氨酸席夫碱配合物同样具有杀菌活性;叶勇等用2一经基蔡基甲醛与D一葡萄糖胺合成了席夫碱,发现此席夫碱的铜、铁、钻的配合物与DNA有很强的作用,有望成为一种新的抗癌药物.席夫碱中的踪类化合物具有抗肺结核、抗麻风病、抗细菌和抗病毒传染等作用,其研究受到医学界的重视,人们在研究这类席夫碱的抗病毒方面取得了很大成功。随着科学技术的进步,席夫碱及其配合物将会被更多的用于医药领域,在不久的将来, 癌症等这些疾病将得以解决。1.1.2 催化领域的应用 在催化领域方面，席夫碱和配合物也有着广泛作用,总的来说,席夫碱和配合物在聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域得到了应用，因为它扮演了催化剂的角色。在近几年来，它们得到了广泛的运用，主要是用在医药学领域、光催化领域、分析领域等,席夫碱也有广阔的应用在功能材料领域。例如：功能材料上，半导体材料、金属材料、光散材料中都运用了席夫碱; 组装成膜的材料有些含有特别基团的席夫碱。这些研究将促进仿生领域的发展.随着科学的发展与进步,科学家们将会更加宽广和深入对席夫碱的研究和应用。席夫碱也将会被应用于更多的领域。1.2 多金属氧酸盐的发展与应用 由科学研究证明多金属簇类化合物是很丰富的，但是它主要有六种结构类型构成：它们分别是：同多酸 Lindquist型、Keggin型、Dawson型、Waugh型、Silverton型和Ansderson型。如下图(Fig. 1.2) 示： Fig. 1.2 Common structural types of polyoxometalates. 多金属氧酸盐的发展有很长的历史，Waugh 结构是多酸的基本结构之一，但是到现在为止，人们研究出的大部分研究的多金属氧酸盐属于其它的几种类型，而对于Waugh 型多金属氧酸盐的研究确是寥寥无几，但是经过查阅文献，我们知道，有很大的发展空间。因此，在对 Waugh型多金属氧酸盐的研究方面进行了阐述，如下几个方面： 第一： Waugh 型多阴离子可以被强氧化剂如SO， HSO，溴酸盐，次氯酸，过氧化氢等等氧化，原理是这些强氧化剂氧化低价的杂原子锰和镍，所以Waugh 型多阴离子 XMoO的杂原子是处于处于高氧化态。经典的合成方法为：把(或NiSO)、KSO依次加入过量 10%的(NH)MoO的热水溶液中，然后调节反应混合物的 pH 值为4，注意这里要调节PH的溶液是稀 HSO溶液，最后加热混合物直到沸腾，持续加热反应半小时，溶液最终由变成了橙红色（深红色），快速过滤，放置几天，橙红色（深红色）的晶体就会在溶液中析出。1.2.1 医药方面的应用 多酸的阴离子和生物分子中的阳离子间的相对库仑力作用，所以被运用在药物的制备方面，多金属氧酸盐也被用在催化剂、显色剂和沉淀剂等领域。近年来，在医药学方面的研究，主要表现在对酶的高选择和抑制以及抗肿瘤活性，抗病毒活性领域等。例如，(NH)NaNaSbWO(HPA-23)是具有抑制鼠的白血病毒和肉瘤病毒以及抑制 DNA 和 RNA 病毒聚合酶的作用。其后发现 HPA-23 不仅能够抑制 DNA 聚合酶，而且对鼠和禽类病毒的逆转录酶有抑制作用。1990年，又发现了PTiWO(PM-19)具有抗爱滋病毒活性，从而掀起了多金属氧酸盐研究的新高潮。许多研究表明，多金属氧酸盐是一类具有药用潜能的化合物。到现在为止，已经发现具有药物活性的多金属氧酸盐其中就有铬钼酸盐，且 Anderson结构的衍生物具有较好药用潜力，显示了良好的应用前景。1.2.2 催化方面 由丙烯直接水合制备异丙醇取得成功，引起世界各国的科学家对杂多酸在催化领域中的应用及基础研究产生极大兴趣。多酸作为酸催化剂可应用于催化不饱和烃的水解、酯化、酯分解等反应。在多酸的催化反应中，之所以多酸可以作为催化剂，加快化学反应的速率，是因为多酸中阴离子参与酸催化水合反应的过程中，产生了碳正离子配位结合形成稳定的配合物中间体，从而使化学反应的活化能得以降低，最终加快了化学反应的速率。除此之外，多酸也可以催化碳氢键的氧化反应，因为它在这个反应中作氧化还原催化剂，催化有机体系的氧化脱氢反应以及碳碳键的断裂和生成反应等。杂多酸属固体超强酸，而且比构成它们组成元素的简单含氧酸的酸性强。杂多酸之所以得到了社会和人们的关注，是因为它们具有热稳定性高、活性高、选择性好、不挥发、反应条件温和、无毒、能在匀相和非匀相体系中使用等优点，大大消除或降低了传统酸催化剂带来的设备腐蚀及环境污染的问题。杂多阴离子属软碱，作为金属离子或有机金属等的配体，具有独特的配位能力，而且可使反应中间产物稳定化。1.3 无机-有机杂化化合物的合成方法 在制备无机-有机杂化的 POMs 化合物的过程中，一般有两种合成方法。第一种是将有机部分作为结构定向部分来修饰 POMs 合成无机-有机杂化的化合物，第二种是将金属离子作为连接无机簇和有机配体的桥梁。大多数的无机-有机化合物一般都是通过第一种方法合成的。第一种合成方法合成金属离子配位具有多样性和不准确。因此，本文中我们用预先制备好过渡金属有机化合物与 POMs 反应得到最终产物。1.3.1 影响化合物合成的因素 化合物合成的过程中受许多因素的影响，如：前躯体的选择，反应温度，PH 值。 a、所选的前躯体与配体要有能在相似的环境稳定存在，如：选择的选择的金属-席夫碱化合物是要能在酸性或偏酸性环境中稳定，该实验应在PH=3的环境中完成。 b、反应温度和时间的影响。反应温度以及反应时间的长短在一定程度上影响着产物的生成，在合成中需要考虑。本实验中的多酸稳定温度是25以下，而Mn席夫碱稳定温度是23以下。因此，反应温度应控制在在室温下即可。而反应时间过短则平衡不能建立；反应时间过长则副产物增多，更趋于单核化合物。 c、在合成中常用到的反应溶剂有:水，有机溶剂，有机溶剂等。我们需要根据不同的反应物合理地进行选择。在本实验中， 合成多核Mn簇的过程中，前驱体多酸是在水溶液中合成的，而配体席夫碱是在醇中合成的。但因为席夫碱配体在水溶剂中会产生沉淀，所以选用乙醇溶剂。 d、物质的量比反应物质的量比可能影响最终的产物结构，物质的量比不同可能导致不同结构的化合物产生。1.4 选题的依据目的 多酸和席夫碱配合物虽然已经研究一百多年了，但是到现在为止，仍不断地有新的实验成果被报道出来，仍然是生命力比较旺盛的课题。由于它们具有丰富的配位点，有多种多样的配位方式，并且还具有杀菌抗癌等生物活性等等，且已经被成功的应用到了催化、药物等领域。通过查看大量的文献，我们发现：把两者的结合在一起是很有可能的。受此启发，我们参照文献合成了一个席夫碱配体并与Mn-金属配位先得到席夫碱配合物，再将其与一种多酸来构筑一系列有机无机杂化材料，来探讨其性质。25Waugh结构复合材料的合成及性质研究第二章 实验研究2.1 实验用品2.1.1 实验仪器烧杯；玻璃棒；磨口锥形瓶；药匙；恒温磁力搅拌器；磁子，直行冷凝管；橡皮管；胶头滴管、量筒，点滴板，电子天平，注射器，样品管，显微镜。2.1.1.1 元素分析(Elemental Analysis)As、Mo和 N 的元素分析采用析采用PLASMA-SPEC (I)ICP-AES 电感耦合等离子体发射光谱仪（PLASMA-SPEC (I) ICP atomic emission spectrometer)进行。 2.1.1.2 红外光谱(IR)采用 Alpha Centauri FT/IR 红外光谱仪进行，测定范围 400-4000 cm1, 用KBr 压片。 2.1.1.3 紫外光谱 (UV-vis) 采用752 PC UV-vis 分光光度计进行测定。 2.1.1.4 单晶 X-射线衍射 单晶的测定采用Bruker D8生产的SMART APEX II型单晶X射线衍射仪；所有晶体结构均使用SHELXTL-97软件包，采用直接法解析，并用最小二乘法F2进行精修。2.1.1.5 磁性测量磁性测试采用美国Quantum Design公司开发的MPMS(SQUID)XL系列磁学测量系统，该仪器的温度测量范围1.8-400K，磁场强度为7特斯拉。2.1.2 试剂与材料Mn(CHCOOH)；乙酸（体积分数为60%）；KMnO；AsO ；HCl（6mol/L）；（NH）MoO4HO；蒸馏水；氨水（3mol/L）；PH试纸；磁子；滤纸；保鲜膜；乙二胺（无水，AR,99%）；无水乙醇溶液；水杨醛(AR,98%)；NaClO.HO；2.2 化合物的合成方法2.2.1 MnAc的合成方法（1）取1.800g Mn(CHCOOH) (7.34mmol)溶于35.00ml体积分数为60%的乙酸溶液中，搅拌20分钟后，加入0.420gKMnO (2.66mmol)搅拌使其完全溶解，加热至60，恒温回流30分钟，趁热过滤，用保鲜膜密封保存。2.2.2 原料MnMo的合成方法取0.08g AsO（0.4mmol）溶于2mL HCl（6mol/L）溶液中，得到溶液1;取0.99g（NH）MoO4HO（0.8mmol）溶解于10mL 蒸馏水中，得到溶液2；把2缓慢的加入到正在恒温搅拌器上搅拌的1中，搅拌均匀后，再用3mol/L 的氨水调节溶液pH值到6左右。搅拌半小时后，加热，待混合溶液沸腾后，加入10滴MnAc（0.5ml）溶液，将所得溶液，控制温度为90，溶液澄清，加热回流30分钟。然后趁热过滤，将所得到的溶液装在烧杯中并用保鲜膜密封杯口，在室温下静置，用保鲜膜密封。三周后有棕色晶体析出，得到0.52克橙红色晶体产物（基于 AsO收率32）。2.2.3 前躯体席夫碱配合物Mn-Salen（乙二胺水杨醛）的合成在15ml乙醇溶液中加入0.07ml乙二胺（无水，AR,99%）混合均匀得溶液1,在15ml的乙醇溶液中加入0.11ml水杨醛(AR,98%) (2.0mmol)混合均匀后得溶液2，将1和2合并倒入磨口锥形瓶中搅拌1个小时，再取0.14gNaClO.HO（1.0mmol）溶于一定量的乙醇中形成溶液，全部滴加到上述混合溶液中，继续反应10 min后加入50滴MnAc溶液，用橡胶塞塞紧，常温搅拌反应8小时。得到深棕色的溶液， (产率40.6%以水杨醛计)。用保鲜膜密封。2.2.4 多酸晶体的制备称取0.1g MnMo晶体 放入锥形瓶中，再加入20ml蒸馏水搅拌使其溶解，并缓慢滴加席夫碱配合物Mn-Salen 50 滴0.8ml，搅拌使其混合均匀，常温搅拌反应24小时左右，过滤，密封放置30天左右，有紫红色晶体析出。产率（36%）2.3 合成讨论2.3.1 在合成前驱体MnAc时应该注意（1）我们在选择醋酸时，一定要按照标准来选，不能选择浓度太小的，否则，生成会生成大量的沉淀，得不到我们需要的溶液。（2）在加入高锰酸钾时，要缓慢的加入。（3）在加热搅拌时，要严格控制温度在60，防止副产物的产生；一定要选择回流，不然醋酸会被挥发。（4）过滤之后，将溶液置于烧杯中，要密封保存，防止醋酸挥发溶液失效。 2.3.2 在合成MnMo时应该注意（1）这里我们选用的是浓盐酸，在使用时要稀释，即2mlHCl(1mlHCl+1mlHO)。(2)在用浓氨水调节pH时，pH不能调节得太高，要严格控制在6以下，或者控制在5左右，如果pH太高，会影响产率，甚至澄清溶液变浑浊直接生成沉淀，而得不到我们要的晶体。（3）在这一混合溶液中，溶液是粘稠 ，不容易搅拌，在搅拌时，应该把搅拌器的转速调快一些。使其搅拌均匀，充分反应。2.3.3 在合成席夫碱配合物Mn-Salen时应该注意（1）要严格控制好乙二胺和水杨醛的量，由于它们的量很少，我们在取用时为了准确，应该选择用1 ml的移液管来或者用注射器取用，也可以根据需要，适当扩大倍数来合成，切记不要造成试剂的浪费。（2）由于高氯酸钠在常温下容易吸水，我们在称量时应该选择用小烧杯称量，之后直接加入无水乙醇搅拌溶解。（3）在此混合溶液中，由于溶剂是无水乙醇，易挥发，所以在搅拌反应时，锥形瓶一定要用橡胶塞塞紧或者用保鲜膜密封。（4）在此反应中，选择的是常温，所以反应时间不宜太短，越长越好。（5）放置时，要密封，防止溶剂挥发变质。2.3.4 多酸晶体的制备时应注意（1）由于化合物MnMo在水中溶解得很慢，所以在溶解前我们可以先把MnMo敲碎再进行投入蒸馏水中溶解，也不宜把实验浓度控制的很高，否则，也不易溶解。（2）在加入席夫碱配合物Mn-Salen时，不宜加的太多，要控制好量，如果太多，会使澄清溶液变浑浊，甚至直接生成大量的沉淀，而得不到我们我们的目标产物。（3）在这一步反应中选择的也是常温，反应时间应该不少于20小时，这样有利于混合体系充分反应。（4）在这一反应中溶液浓度比较稀，晶体析出慢，在防止时，不应密封，可选择用纸盖在烧杯上，以加快晶体的析出。 Empirical formula C36H4Mn4Mo18N11NaO80 Formula weight3884.52 Temperature / K296(2)Wavelength / 0.71073Crystal systemTriclinicspace groupa / 11.9969(8) b / 14.1496(10) c / 16.7167(12) / deg99.4090(10) / deg90.9010(10) / deg113.7200(10)Volume / 32552.6(3)3Z1Calculated density2.527 g / cm3Absorption coefficient2.721 mm-1F(000)1848 Theta range for data collection1.60 to 28.48Limiting indices-16=h=13, -18=k=18, -22=l2sigma(I)R1 = 0.0342, wR2 = 0.0986R indices (all data)R1 = 0.040, wR2 = 0.1028Largest diff. peak and hole3.168 and -1.034 e.3aR1 = |F0|-|FC|/|F0|; bwR2 = w(F02-FC2)2/w(F02)21/2Waugh结构复合材料的合成及性质研究第三章 Mn-salen席夫碱与化合物1（ Waugh型多酸晶体）研究 3.1 结构Fig.3.1:The structure of Waugh type polyoxoanion and the constitutional formula of N,N-ethylene- bis(salicylideneiminate) 单晶分析表明化合物Waugh晶体中，中间紫色部分代表Na离子，蓝色代表的是Mo黄色代表的是As原子，末端连接着游离的三价锰离子。它是由金属希夫碱修饰的多阴离子单元，质子化阳离子，以及溶剂水分子组成的三维超分子结构。在化合物中两个外消旋的Waugh分子通过中心的Na原子连接到一起形成内消旋结构，原有的阴离子簇的对称中心因此而消失，使标题化合物最终结晶在P-1空间群中。1中MnMoO的结构是典型的 Waugh结构。该晶体左手构型是由去掉标记着 1, 2, 3 的一套三角形得到的，右手构型则是由去掉标记着 1, 2, 3的一套三角形得到的。 化合物Waugh值得研究的结构是通过两个端基氧Mn-schiff-base直接与 MnMoO相连，生成了一个当今化学界及其少见的POM-metal-Schiff-base化合物。如图Fig.3.2和Fig.3.3所示，两个MnMoO片段采用反式配位的模式与Waugh-type多阴离子配位并使NaMnMoO呈中心对称的几何构型。六配位的四边形双金字塔结构是两个MnIII的几何构型。与两个希夫碱上的N和两个O配位的是MnIII离子。根据电荷平衡，xps分析以及Mn 离子的化合物价为+3。此外乙二胺通过静电引力游离在Mn(salen)(HO)NaMnMoO外面。Fig.3.2: ORTEP diagram showing the atom numbering scheme of compound 1, water molecules have been omitted for clarity.Fig.3.3:Combined polyhedral as well as ball and stick illustrations represents the fundamental structure of compound 1. ethanediamine cations as well water molecules are omitted for clarity.3.2 表征3.2.1 红外a、席夫碱配体在3400-3500cm-1处O-H的神作振动引起的说明晶格中存在水分子。其特征峰为：626cm-1处有强的吸收峰为过渡金属(Mn-O) 的振动峰1118cm-1处有强的吸收峰为酚羟基的CO伸缩振动1309cm-1处的吸收峰为C=N的伸缩振动1617cm-1处的吸收峰为苯环的骨架振动2939cm-1处的吸收峰为环己二胺的CH伸缩振动b.化合物1在3400-3500cm-1处的一个宽峰是由于O-H的神作振动引起的说明晶格中存在水分子。在669，748，782，916，946cm-1处有多酸的特征峰。在626，118，1309，1617cm-1处有Mn-salen的特征峰。3.2.2 紫外 化合物的紫外光谱都是在溶液的浓度为1.0-10mol/L下记录的。240nm附件的强峰，是O-Mo跃迁引起的，260nm附件的强峰，是Cr-O金属的电荷跃迁产生的。由于，化合物中的杂多酸阴离子的出现造成了一定蓝移。3.3 化合物的光催化性质这是众所周知的，一系列的多金属氧酸盐具有在有机染料中降解的光催化活性。若丹明B溶液作为评价其催化活性的代表。在实验的过程中，化合物1（ 1.0 10 5摩尔）分别加入到50毫升的罗丹明B水溶液 。然后将溶液暴露于UV辐射从一个125WHg灯和照射过程中始终进行搅拌。在给定的时间间隔内，取出约3毫升溶剂并通过紫外-可见光谱法进行分析。再通过标准曲线(下面公式)计算RhB 的降解率。3.3.1 光催化的实验1、用氢氧化钠稀水溶液和高氯酸调整罗丹明B溶液（2.010摩尔的L）的pH为3.5，然后将化合物（110摩尔）溶解在上述的罗丹明B溶液中，随后将该溶液置于黑暗中，磁力搅拌10分钟左右.然后将溶液暴露于UV辐射中，且汞灯至液体表面之间的距离在4-5厘米。该溶液在保持搅拌状态下照射。每15分钟取出3.0毫升的样品作紫外-可见吸收光谱分析。2、用氢氧化钠稀水溶液和高氯酸调整罗丹明B溶液（2.010摩尔的L）的pH为3.5，然后将化合物（110摩尔）溶解在上述的罗丹明B溶液中，随后将该溶液置于黑暗中，磁力搅拌10分钟左右.然后将溶液暴露于UV辐射中，且汞灯至液体表面之间的距离在4-5厘米。该溶液在保持搅拌状态下照射。每15分钟取出3.0毫升的样品作紫外-可见吸收光谱分析。3.3.2 光催化性质探究化合物的光催化： 化合物的光催化性质研究：采取降解罗丹明的实验谱图如上图所示。将它们分别溶解于罗丹明B(2.010molL) pH=3.5的水溶液中，用NaOH或HClO调节其PH值。接下来用磁力搅拌器搅拌反应10分钟，把溶液放置（暴露）在UV125W汞灯下，控制溶液和灯的距离为4-5cm为宜。持续搅拌，每当间隔30min时，取3ml烧杯中的溶液进行测试。罗丹明B溶液的A/A值在625min和450min内从1.0分别降到0.02和0.03。可以看出RhB的分解程度大，并且之前的大多数多酸的分解效果不是很好。为了使结论更准确，我们进行了四次重复实验，分别加入等量的罗丹明B的光催化测试之后，它们的的催化活性并无明显的降低。因此，Waugh晶体在催化降解 RhB 的实验中展现出了较高的催化活性。3.4 小结 本章中，我们利用乙二胺、水杨醛与 Mn-Ac反应得到 Mn-salen席夫碱配合物，进一步与一种多酸晶体反应得到了Waugh化合物晶体。我们对其的光催化性质进行了研究。实验研究表明化合物具有很好的光催化降解有机染料的性质。第四章 结论 本文以一种Mn-salen席夫碱配合物和一种Waugh 型多酸为原料，采用“分步”的合成方法成功地得到了一种无机-有机杂化化合物。并简单探讨了合成这种类化合物的反应条件并对它们的晶体结构和光催化性质进行了初步的研究。首先，制备合成Mn-salen配合物和一种多酸MnMo，再以Mn-salen希夫碱为配体，用常规混合溶剂的方法合成了一种化合物并简单探讨了合成此类化合物的反应条件及其晶体构型并对其电电催化性质和光催化性质进行了研究。在光催化降解有机染料的催化过程中，表明了此类化合物是具有降解有机染料有效地光催化性。参考文献1Zhu, X.; Shen, R.; Zhang, L. SBA-15负载的Cu()席夫碱配合物催化的苯乙烯氧化反应制备苯甲醛, Chinese Journal of catalkysis, 2014, 35:(10), 1717-1726.2曹清彬，胡明刚，邓启刚，马文辉，初红涛，左春玲. 席夫碱还原制备氮氧多齿配体的研究, 席夫碱还原制备氮氧多齿配体的研究, 2015, 44:(22), 1-6.3冯小珍，夏金虹，峥刘. 氨基酸席夫碱配合物的制备及性能研究进展, Chemical Research and Application, 2007, 19:(3), 239-243.4红陈，玉强，丁克飞，王庆，敏崔， 真 崔， 亭童汝.席 夫 碱 应 用 研究 新进 展, Journal of Hebei Normal University (Natural Science Edition), 1, 27:(1), 72-74.5金黎霞，峥刘，夏金虹. 水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备、性能研究现状, 人 工 晶 体 学 报, 2007, 36:(3), 706-.6朱治勋，李新平，陈诚，李建玲. 亚胺基团对 Schiff 碱基过渡金属聚合物电化学性能的影响, Nonferrous Metals Science and Engineering, 2016, 7:(2), 9-13.7郑允飞，陈文纳，李德昌，任海静，韦善怀. Schiff 碱及其配合物的应用研究进展, T echnology & Development of Chemical Industry, 2004, 33:(4), 27-29.8李晓萍. 氨基酸席夫碱配合物的合成及性能研究进展, CHINA SCIENCE AND TECHNOLOGY INFORMATION, 2014, 16), 39.9唐君源，刘进兵，吴凤艳，超张，王子厚. 酚羟基取代 醛酮及其含糖类席夫碱衍生物的合成, Journal of Shaoyang University(Natural Science Edition), 2016, 13:(1), 107-113.10 胡长文, 黄如丹. 多金属氧酸盐化学研究进展与展望, CHINESE JOURNAL OF INORGANIG CHEMISTRY, 2003, 19:(4), 338-344.11 王琼生,王世铭,张晓勤. Waugh 型锰钼杂多酸层柱化合物的合成及性能, Journal of Fujian Normal Universi