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第十六章 芳香类化妆品1掌握嗅觉形成机制及嗅觉的特性2熟悉芳香类化妆品的种类及活性成分分析3掌握调香中常用的术语及调香的方法4熟悉芳香类化妆品的功效评价 化妆品的功能,不仅能给人们带来美好的视觉和触觉上的感受,同时也赋予人们浪漫的情怀和舒心的嗅觉享受。化妆品中香料正是起到了这样的作用,以赋香为主的芳香类化妆品则是主要体现嗅觉享受的产品。第一节 嗅觉生理 一、人类的嗅觉系统 人类接受气味的部分是位于鼻腔前庭部分的嗅上皮,其上密排着嗅细胞(嗅觉神经元)。嗅细胞属双极神经细胞,是大脑中唯一可以有规律地死亡和再生的神经元,它们的寿命约1个月。嗅细胞胞体小,胞体在核的部分略粗(直径约5um),从核向嗅上皮表面伸展部很细,称为嗅树突(直径为0102um);到达嗅上皮表面时,末端又稍微变粗,称为嗅小胞,其上生长着几根至几十根总是在不断自发运动的纤毛,称作嗅纤毛。在鼻腔两侧,各有5千万个这样的嗅细胞。从嗅细胞长出的纤毛是细胞数目的10倍左右。嗅纤毛在嗅上皮黏膜的黏液内不断运动和伸展。 二、嗅觉产生的机制 相对分子质量范围在260300之间的有气味物质在一定的蒸汽压下,通过正常呼吸过程,被空气载带至黏液表面,进入黏液便和蠕动着的纤毛相遇,被嗅纤毛吸附,这是产生嗅觉的最初过程。 嗅细胞把接收到的刺激强度、经历时间和全部性质的信息进行检测、编码和传送。首先将信息传至嗅胞,然后再传至大脑较高级的皮质中枢。 嗅觉第l级中枢是嗅球。由嗅细胞伸展至嗅球的神经纤维是无髓神经,当这些纤维到达嗅球时,它们与僧帽细胞(嗅球的主要细胞)的树突形成很多神经腱,这些神经腱像缠绕在轴线上的一串东西,形成小球状的网格。在这里,约千个嗅细胞的信息被收集,只与一个僧帽细胞连接。这就意味着大量的信息被压缩,特征信号被提取。 在嗅球中具有局部神经腱独特的网络,其复合的抑制回路将激发和抑制的信号处理,构成综合的信号。通过这一历程可有效地鉴别气味和改进嗅觉的灵敏度。最后,来自嗅球的信息再传至中枢神经系统进行确认、鉴别和记忆等。在中枢神经系统处理信号的过程机制尚未完全阐明。 综上所述,嗅觉产生的机制是:带气味物质的分子被嗅细胞捕获并产生系列化学反应,产生嗅觉信息;嗅觉信息经传输系统传输到第一级的嗅觉中枢(即嗅球);嗅觉信息最后在嗅神经中枢形成对特定物质的嗅觉。嗅觉信息传输和处理主要由三部分组成:嗅上皮的嗅觉信息的传输;嗅球内神经网络信息的传输和处理;嗅神经中枢对气味的确认、鉴别和记忆。三、嗅觉的特性 1敏锐性人和动物的嗅觉都是十分敏锐的,极微量的带气味的物质的分子就可以引起嗅觉器官的反应。但是,嗅觉灵敏度阈值的个体差异相当大。一般而言,女性的感觉较敏锐,特别是在2535岁的年龄段最为敏锐。然而,即使嗅觉敏锐的人也不是对所有气味都敏锐,也可能对某些气味非常迟钝,其极端情况是部分嗅盲。人的嗅觉灵敏度的阈值也与人的年龄、身体状况有密切的关系。在患各种疾病时也会引起嗅觉的减退。 2疲劳性 嗅觉疲劳(odouifatigue)是指在接近高浓度有气味物质短时间后,嗅觉对该种有气味物质分子的嗅觉灵敏度会下降,不久就没有感觉,又称为自适应(selfadaptation)但是,这只是对某种气味而言,对其他不同的气味,嗅觉的灵敏度并没有丧失,这就是嗅觉的选择性疲劳。绝对无臭的环境是不存在的,而是我们的嗅觉已经适应。 调香师能利用嗅觉选择性疲劳,降低其对香精主要组分的灵敏度,以便证实或嗅出微量组分的存在。另一方面,由于嗅觉容易疲劳,产生自适应性,所以,即使是危险的气体,也感觉不到,这会造成危险。 3减退性 嗅觉减退(hyposmia)是指随着年龄的增长嗅觉的灵敏度下降。经验估计,在成人2070岁时期每20年嗅觉的灵敏度减半,即20岁人的嗅觉灵敏度是60岁人的4倍。在吸烟、饮食后10min嗅觉灵敏度会降低;受冷或发热嗅觉灵敏度约降至原来的l4,这类现象称为嗅觉暂损。 4嗅盲(ariostoia) 是指完全丧失嗅觉功能。一般的嗅盲往往是由于头盖骨神经功能不健全或临床和先天性缺陷引起的,但高浓度、能刺激鼻腔内三叉神经的化学物质,同样会引起刺激的感觉。部分或选择性嗅盲较广泛,这些患者不能嗅觉到某些气味,但对某些物质的味觉是正常的。 其他嗅觉系统问题还有嗅觉过敏(hyperosmia)、嗅觉功能障碍(dysosmia,)和失认(agnosia)等。 5感觉强度与刺激强度的关系 有香物质的浓度不管怎样高,其香气的强度不是随之同步增长的。关于感觉有两个定律: (1)WebIerFechner定律:I=c logs (2)Stevens定律:I=CSk或logI=klogS+logs(k约为05) 其中c和k是常数,I代表感觉的强度,s代表刺激的强度。 从上述两定律看,消除或抵消气味较困难,要调制令人喜爱的香气,常用变调方法,使 某些气味以适合的比例混合后,改变整体的气味,这是调香的基础。 四、嗅觉的功能 1基本生物功能 在动物界中,嗅觉是为保存生命和种族繁衍不可缺少的功能,如它 们依靠嗅觉寻找食物并辨别周围环境,保护自己的身体免受敌方的侵害;雌雄之问依靠嗅 觉相互引诱,繁衍后代。这种在相同物种之间产生相互影响的物质称为外激素。对于人 类,嗅觉也有类似作用,例如闻及煤气味和焦糊味就知道有危险。 2高级精神功能 对于人类,上述嗅觉的基本功能已经不很明显,其精神上的意义更 大。例如当闻到清爽的芳香时,可以使情绪镇静,精神愉快,沉浸在滋润的气氛之中;相反,当闻到恶臭或腐败的气味时就会引起恶心甚至呕吐,情绪受到破坏。第二节 芳香类化妆品的种类及活性成分 一、芳香类化妆品的定义 一般说来,大多数化妆品都具有一定的优雅、宜人的香气。古人就把化妆品称为“香妆品”。但芳香类化妆品主要指以香气为功用的产品如香水、古龙水、花露水、香粉、练香等。 二、芳香类化妆品的种类 芳香类化妆品能散发出较浓郁、强烈且宜人的芳香,其中香精含量都较高,一般为2。25(而一般化妆品的香精含量多为0212),其品种有液态、固态或半固态等剂型。芳香类化妆品中最主要的液态芳香制品包括香水、古龙水和花露水。 (一)香水(pezume) 香水是最重要的芳香类化妆品,是化妆品中的珍品。香水虽然只是各种香精油的酒精溶液,但其品质的高低与香精之调配至关重要,并与香精用量、质量及酒精的纯度等有关。 香水是个性化很强的产品,因为同一瓶香水,随着个人的爱好、环境、性别、个性等的不同,对它的评价会有完全不同的结果。但是,优质香水必须符合以下几个质量要求:气幽雅芬芳、自然;成品清澈透明,无沉淀混浊现象;香气纯正、不含有酒精或其他不愉快的气味;留香时问持久,在衣襟上能留710天;对皮肤无刺激性。 1香水的香调香水中的香精多选用天然花果的芳香油及动物的香料,如麝香、灵猫香等来配制,其花香、果香、动物香浑然一体,芳香持久,幽雅而自然。香水的香型变化很多,关于它的分类方法有多种,最简单的一种是依香调来进行分类,可将香水分为两类: (1)花香型香水:以模拟天然植物花香,或以此为主干或主体配制而成,所以这种香水多数被冠以花名,如玫瑰香水、茉莉香水、水仙花香水和薰衣草香水等。 (2)幻梦型香水:是依调香师的艺术感,应用各种香精油,如天然香精油、合成香精油(包括单离香料)等,调配成非天然型的香调,具有轻爽、高雅的感觉。由于这种类型的香水是调香师艺术创作的结晶,故它们的命名往往是非常美好而独特的,如夜巴黎、香奈尔、兰蔻等。较有名气的香水约100余种,所以香水被称为芳香的艺术品。 2香水的原料香水的主要原料是香精、酒精和少量的水,有时根据需要可加入极少量的色素、抗氧剂、表面活性剂等添加剂。 (1)香精:是香水的主体,香水中香精的用量多少不一,其性能差别很大,香水中香精的含量一般为1020,是化妆品中赋香率最高的,但浓度稍淡的香水中的香精用量为710。 (2)酒精:在香水中是作为香精的溶剂。酒精有以下特点:对各种香精油具有良好的溶解性,几乎所有的香精油皆可溶解于酒精中;酒精可帮助香精挥发,而增强芳香性,且不影响其香调;酒精对皮肤刺激性较小(过敏皮肤除外)、无毒性。 (3)水:水质的优劣也影响到香水的质量和香气,所以配制香水应使用新鲜的蒸馏水。 (4)其他添加剂:在香水中还可加入0512的肉豆蔻酸异丙酯,它能使香水搽用的部位或喷洒的衣物上形成一层薄膜,使香气持久;金属离子整合剂和抗氧剂能延缓氧化进程。 3香水的味阶即香水喷洒出来后,随着时间的推移,其香味所呈现出的变化。香水的味阶可分为高味阶(前调)、中味阶(中调)和基础味阶(后调)3种。 (1)高味阶(前调)特征:香氛的第一印象;两小时内散发,不留残香;挥发性高。大略味道:水果、香草。 (2)中味阶(中调)特征:显示香氛的特色;香氛持续二至六小时;挥发性中等。大略味道:花香。 (3)基础味阶(后调)特征:使香氛持久并平均发散;香味可残留六小时至一个月;挥发性低,作保留剂用。大略味道:动物香、木香。(二)古龙水 古龙水又称科隆水,为1680年在德国科隆首先由意大利人生产的一种柠檬香型的芳香制品。它是世界最著名的香水之一,特点是香味较淡、香气保持不久、价格较便宜,其香型多为柑橘、柠檬、琥珀、龙涎等香型。古龙水与一般香水的主要区别在于其香精含量较低,其香精用量传统的为15,现在多为510,酒精的浓度为8085。香精选用的香原料主要有:香柠檬油、甜橙油、橙花油、薰衣草油、迷迭香油等。目前古龙水香气的共同特征是柑橘类精油香气,还会有迷迭香和薰衣草的香气,具有清爽、新鲜和提神的效果,为男士们所喜爱。 (三)花露水 花露水是一种低赋香率的芳香化妆品,其香精含量一般为25,酒精浓度为7075。由于这个浓度下的酒精最易渗入细菌的细胞膜,使原生质和细胞核中的蛋白质成为不可逆的凝固状态,因而花露水兼有杀菌作用。花露水多在沐浴后使用,具有消毒、灭菌、除臭、去痱、清凉、防虫咬等功效,是人们喜爱的夏季卫生用品。 花露水虽其香精含量不高,但其香气宜人,而且它自身能起醇化作用,存放时间越久,香气越好。香气较为浓郁的花露水实际上与香水并无显著的差别。 花露水现多采用幻想香型,常以清香的薰衣草油为主体香料,香精多采用东方香型、素心兰香型、玫瑰麝香香型等。花露水的原料也是香精、酒精和水,其添加剂有鳌合剂、抗氧化剂如枸橼酸、二叔丁基对甲酚;微量色素一般为浅湖兰、绿、黄色等。三、芳香类化妆品的使用和保存 芳香类化妆品是一种烘托气氛的化妆品,适当地喷洒香水能给人以温馨的气息,使人增加魅力。使用香水应考虑场合的不同,平时不宜使用香味过浓的香水,如参加晚会、舞会等社交活动,就可使用香味较浓而持久的香水,但要注意几种香水不能混合使用,香味混合就失去了独有的特色。 一般使用香水的方法是避免直接喷洒或涂抹在皮肤上,但可在手腕、肘和膝部的内侧及耳部的后侧等处涂抹,也可喷洒到衣服如裙子的底摆及手帕上。 芳香类化妆品应注意密封保存,使用后要立即盖上瓶盖,存放在避光阴凉处,因香水中的成分在与空气中的氧气接触、日光或紫外线直射、高温等环境下容易发生变质。四、芳香类化妆品的活性成分 化妆品的香味来自其中所含的香料,因此在芳香类化妆品中香料是产品的关键性原料或功效性成分。根据来源香料可分为天然香料、合成香料和调和香料。 _ (一)天然香料 从天然存在的有香气的植物、动物中,经过蒸馏、抽取和压榨等分离操作而提取到的物质称为天然香料。天然香料分为植物性和动物性两类。 1植物性香料从植物的花朵、果实、木材、枝叶、树皮或根茎等提取到的香料。 2动物性香料从动物的分泌腺等采集到的香料。动物性香料有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香等四种。麝香的香气最重要,价格比黄金还要高;龙涎香是与麝香同样贵重的香料,它是抹香鲸的肠道和内脏生病后的产物;灵猫香主要是取自埃塞俄比亚的灵猫的腺囊的分泌物,与麝香一样稀释后会变成芳香的香料;海狸香是从海狸的生殖腺附近的腺囊中取得的,在古代除一部分作为药物来使用外,也作为捕获海狸的引诱剂。 原始状态的天然香料味道都过于浓烈,有时令人作呕,用于香水制品时,必须加以稀释淡化。近年来由于保护濒临灭绝的野生动植物的需要制定了相关的国际条约,使得获取天然香料越来越困难。因此最近人们设法合成这些香料的主要芳香成分,制备出具有同样芳香特性的物质,并已开始应用。(二)合成香料 合成香料是指有单一结构的香料,包括从天然香料中提取其含有成分,经精馏、结晶和简单化学处理后得到的单离香料和用有机合成反应制造的纯合成香料。由于各种原因,目前天然香料的价格高昂,产量也满足不了市场日益增加的要求,因此大量廉价而来源稳定的合成香料不断出现;而且由于天然香料中不存在的特征性的芳香物质也能够被合成,故合成香料的使用越来越广泛。 常使用的合成香料的种类有:1醇类如香叶醇、香茅醇、薄荷醇、白檀油烯醇等。2醛类如新铃兰醛、铃兰醛等。3酮类如大马酮、甲基紫罗兰酮、紫罗兰酮、乙酚基柏木烯、回香酮等。4酯类如乙酸节酯、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢茉莉酮酸酯等。5内酯如茉莉内酯、十五内酯等。6氧化物如佳乐魔香等。(三)调和香料 将天然香料和合成香料按目的混合起来后形成的香料,称为调和香料。使化妆品带上香气称为赋香。在调配赋香产品时很少有将前面介绍的天然香料和合成香料分别单独使用,大多数情况是根据目的组合调整香料,即使用经调香后的调合香料。在进行调香时,通常将作为主体香气的香料称为基础香料,亦即所谓的主香剂。以此为基础,加上修饰剂和变调剂等香料,即成为调和香料,也即所谓的香精。主香剂代表的香味即为产品的香型。 调和香料(香精)的常见香型有: 1花香型在基础香料中最重要的香型有玫瑰、茉莉、铃兰、紫丁香、石竹、晚香玉、夜来香、菊花、橙花、风信子、天芥菜、樟子花、金银花、水仙花、小苍兰、依兰、瑞香等。 2木香型木香型中有干燥后气味很强或者优雅的香根草类、厚重甘甜略带性感的檀香木类、异国情调很浓的绿叶类等香料,还有杉木、松树等具有特有的木的芳香的香料。 3素心兰香型是以1917年科蒂公司推出的以素心兰为名的香水作为原型而成的一种香型,是以佛手橘、橡苔、橙皮、玫瑰、茉莉、膀香、龙涎等调和后所持有的芳香为特征。它是调香中重要的一种类型。 4柑橘型 是以清爽的柑橘类香料如佛手橘、柠檬、橙皮、酸橙皮、葡萄抽子、橘皮等为主体的芳香。多使用在清凉花露水和淋浴花露水等轻型的香水中。 5嫩叶型 有将嫩叶切断揉搓时闻到的芳香,或者有感觉到黄瓜、西红柿、青椒等的那种鲜嫩的芳香。 6馥奇香型 以1882年上市的名为蕴奇香水为原型。以薰衣草、橡苔、香豆素为基础香料,在玫瑰、茉莉等香调中加入檀香木、香根草和绿叶等木香型,以厚重感的芳香为特征,广泛用于男性香水。 7东方香型 此名称是以东方输入到欧洲的香料的特征而得名的。将香脂类、香子兰类香料、木香和动物香调相调和,有很强的粉末甘浓的残香香味为特征。 上述是最基本的基础香料,是组成芳香的骨骼部分。但是也有以变化香味为目的而配合的香料。如: (1)果香型:是除柑橘外的果实香型。有桃、草莓、苹果、香蕉、菠萝等。最近也使用热带水果的香型,使制品带上了特有的芳香。 (2)调味料香型:具有辛辣调味的刺激性的香气。以丁香、桂皮、廖香草、胡椒、小豆葱、肉豆蔻等香味为特征。 (3)醛香:是具有脂肪醛的强烈的、尖锐的香气为特征的制品,是引人注目的香型之一。 (4)动物香:是具有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香样的芳香。最近由于麝香和龙涎香很难得到,所以大部分使用合成或调和的基础香料。 香精的创拟过程称为调香,创作人称为调香师。调香师使用基础的香料原料(天然香料约500种,合成香料约1000种),以符合一定的内含信息,创造出各种芳香。调香时一般全部使用已经调和好的泛用性调和香料,按目的进行组合。即使普通的香精也要用1030种,复杂精炼的香精要用50100种,多时要用200500种香料原料。第三节 调香 调香是指调配香精的技术与艺术,就是将几种乃至数十种天然及合成的香料通过一定的调制技艺配制出具有一定香型、香韵的有香混合物,这种调和的香料通常称为香精(perfllmely)。 调香不仅是一项工业技术,同时也是一门艺术,它既需要丰富的配方技术经验,又需要灵敏的嗅觉和艺术修养。调香不是简单地把不同香气的香料混合,而要达到各组分相互调和,具有一定的香型和风格、令人愉快的气味等这是一门很高的技艺。 一、调香中常用的术语 (一)香气和香味描述用语 1气味(odour) 是嗅觉器官所感觉到的或辨认出的一种感觉,又称为气息。它可能是令人愉快芳香的气味(锄9ma),也可能是令人厌恶的气味。 2香味(flavor) 是指令人感到愉快舒息的气味和味感的总称,主要用于描述食品香料。 3香调(tone note:) 又称香韵,是用来描述香料、香精和加香制品中带有某种香气的调韵,但不是其整体香气的特征。通常引用有代表性的具体实物来表达或比拟,例如带有玫瑰香韵或带有动物香韵等。 4香型(type) 是用来描述某种香精或加香制品的整体香气的类型和格调,包括一些具体实物的比拟和带嗜好及感情色彩的用语。 (二)描述香精香气结构的用语 1头香(top note) 也称顶香,它是香精中最易挥发的组分产生的香气。头香作为整体香气中的一个组成部分,扩散能力较强,能使整个香精的香气提起,轻快和有效。没有头香的香精显得很平淡,气味不怡人。在嗅辨的头几分钟,给人以初步的印象,这对香精的形象是很重要的。用作头香的香料很多,如柑橘油、桉树脑和癸醇等。 2体香(body note)也称中段香(middle note),它是香精的中等挥发性组分产生的香气,是香精的主体香气,代表了香精的特征,其香气能在相当长的时间中保持稳定和一致。体香是香精的主要组成部分。用作体香的香料如香茅醇、苯乙醇和丁子香叶油等。 3基香(basic:note) 也称尾香(end note),它是香精中挥发性低的组分或某些定香剂产生的香气,留香时间长,即使于后也有香气,有些香气可保持几天或几周,甚至几个月。 (三)描述香精组分作用的用语 1基体(basi(:) 当香料混合时,有些组分含量很高,而另一些组分含量很低。如果各组分含量相近,则香精的气味平淡,不会怡人。一般,在制备香精时先把含量高的组分混 合,然后,添加其他含量低的组分,使其香气更圆润。那部分高含量香料混合物称为香精的基体。调香时一般先配基体。 , 2香基(kases)也称不完整香精(partperfume:)和半香精(semiperfume),它是用数种 以上的香料配制成具有某香气特征的混合物,它不是完整的香精,不直接用于加香产品中, 仅供构成完整香精的一个组分。为了节省调香师的时间,国外不少香精公司均配制香基供 自用或销售,已有较简单的香气类型,如玫瑰香基、青香香基和香石竹香基等。 3和合剂(blender) 也称和合香料,它是用来调和主体香料的香气,使香精中单一香 料的气味不至于太突出,而产生协调一致的香气。某些化合物和合某些香料混合物特别有 效,这类化合物称为和合剂,如茉莉香精的和合剂常用丙酸苄酯、松油醇等。 4修饰剂(modifieI?) 也称矫香剂,其作用是用某种香料的香气去修饰另一种香料的 香气,使之具有某种特殊效果的香气。修饰剂用量很少,其香气常与主体香气无关,例如玫 瑰香精可含有辛香气味的修饰剂。 5定香剂(fixative)也称保香剂,其作用是调节调合成分的挥发度,使香精留香时间 加长,香气稳定,即尽量长久地保持其原来的香型或香气特征。定香剂是通过与香精中较 易挥发组分的物理化学作用(如包膜、分子间静电吸引和氢键等)使其蒸汽压降低,从而减 慢其蒸发速度。定香剂对香精的气味贡献不大,某些定香剂也起着修饰剂的作用。它是相 对分子质量较大、沸点较高的物质,如大环化合物、固体物质、有香味的树脂胶等都可作定香剂。定香剂品种很多,动物性定香剂如天然麝香是最好的定香剂,植物性定香剂与合成定香剂一起使用更为普遍。 二、调香的方法 调香师完成了香精配方的设计后,需着手实行配制。首先,将体香的香原料混合,然 后,加入基香的香原料,在获得了较满意的香气平衡和调和后,再加入头香的香原料,使之 产生怡人的,更具特色的香气。最后,还可利用和合剂、修饰剂和定香剂等进行细致的润饰,使香气更完美。 在配方设计和调香时,还需考虑香精在最终产品中使用的工艺问题,如酸、碱稳定性, 热稳定性,与产品基质的配伍等问题。最终是添加至产品中通过配方试验来验证。 现今,市售各种类型的香基很多,从香基出发开始调香是省时有效的,经济成本也是可行的。第四节 芳香类化妆品的功效评价 芳香类化妆品功效评价实际上就是评香。评香是指对比香气或鉴定香气,是调香师和化妆晶配方师的一项基本功。评香的对象包括香料、香精和加香产物。评香者要进行嗅觉器官的训练,使能灵敏地辨别与记忆各类香料的韵调和各类香精的香型等。 一、评香的评议项目 评香的评议

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