我国纯净水桶质量安全现状及管理展望.doc

我国纯净水桶质量安全现状及管理展望回收料用于纯净水桶生产、PET桶冒充PC桶用于纯净水生产重复使用等已暴露的质量安全问题，以及潜在的质量安全问题如双酚A、碳酸二苯酯及各种PC桶生产过程中所使用的添加剂超量超范围使用构成的食品质量安全潜在隐患；综述了PC桶相关标准现状；论述了保障纯净水桶行业健康发展的有效途径。 聚碳酸酯（Polycarbonate, PC）是分子主链中含有O-RO-CO链节的热塑性树脂，按分子结构中所带酯基不同可分为脂肪族、脂环族、脂肪一芳香族型，其中具有实用价值的是芳香族PC。双酚A型PC为最重要，分子量通常为3万10万。 纯净水桶是以食品级PC为主要原料，经注塑拉伸吹塑工艺或挤出拉伸吹塑工艺生产，主要用以盛装纯净水或矿物质水等可直接饮用水，并主要用于与饮水机等设备相连的桶。PC桶具有良好的物理机械性能，如耐冲击性能优异，尺寸稳定性很好，尺寸精度高、具有良好的耐热性和耐低温性，在较宽的温度范围内具有稳定的力学性能，可在-60120下长期使用，热变形温度130140， 对光稳定（但不耐紫外光），耐候性好。 一、纯净水桶行业的起源、发展与现状 （一）纯净水桶行业的起源与发展 纯净水桶行业的形成和发展与桶装纯净水行业相互依存。桶装水行业始于1997年前后，由于水处理技术的提高和推广，也由于桶装水水质洁净、卫生、口感良好、保质期长、饮用方便(冷、热饮均可)而受到消费者的青睐，需求量快速上升。据相关统计显示，中国饮水机用户已超过1000万户，桶装水消费额达到300多亿元。可以说，纯净水行业的发展和饮水机的大量使用推进了7.5升水桶行业的迅速走强。 （二）2008年行业整体发展概况 据统计，截至2008年11月底，我国纯净水桶企业数量达到了1502家，同比增长了12.0%，PC桶行业资产总额已经超过18亿元，达18.87亿元，同比增长了23.1%，PC桶行业销售收入超过了15亿元，达15.81亿元，同比增长了23.9%。采用统计学曲线预测模型预测2009-2012年我国PC桶产量结果为2009年4187万只，2010年4206万只，2011年4167万只，2012年4068万只。 二、纯净水桶行业内存在的质量安全问题分析 优质的纯净水桶在行业内又称为“白桶”。白桶是指以食品级PC制作的7.5升水桶，其色泽淡蓝（或无色透明）、透光度好，桶身无麻点杂质，碰撞时声音清脆、不变形，是符合标准要求的饮用水桶。 （一）已暴露的质量安全问题及原因分析 目前，我国纯净水桶行业已暴露的质量安全问题主要存在于两个方面。即：回收材料用于生产纯净水桶和其他材质水桶冒充PC桶。 1回收桶滥用情况。 （1）回收桶滥用造成的主要危害。一般正规的PC桶都有一定使用周期，纯净水桶在生产过程中使用的各种添加剂在正常和非正常使用条件(如阳光暴晒、环境污染等)下，均有可能发生一定的物理和化学变化，使可疑有害物质从PC桶中溶出进入所盛装的纯净水中。废旧的纯净水桶由于质量稳定性变差，使其中所含的各种添加剂（或非法添加物）更易析出，同时废旧PC桶在不经过任何处理的情况下，直接打碎作为生产新桶的原料，废旧桶上含有的胶水及印制商标时留下的各种油漆对人体都是有害的。其他来源PC废料再生产纯净水桶的过程中滥用添加剂也会导致对纯净水的污染。如光碟、阳光板、针筒等原料本属于工程级原料，不适应于吹塑工艺。造假者将这些原料进行改性使其适应于吹塑工艺。例如，利用光碟制造PC桶的过程即是首先将光碟打碎，用强酸把印刷油漆洗去，然后漂白、塑化、造粒，制成再生料，用以制造纯净水桶。由于用这类再生料生产的PC桶韧性差，不耐用，于是造假者又肆意添加“增韧剂”等物质，如所添加物质为非食品级，则又形成了新的潜在的危害。 （2）回收桶泛滥的主要原因分析。 PC作为工程塑料，具有广泛的用途，因而会有大量的各种来源的PC废料，如废旧光盘料、阳光板等。许多生产低价桶工厂的原料都来自这些再生料。我国曾被媒体披露不法企业用光碟或阳光板制作饮用水桶。桶装水行业低价竞争成为回收桶泛滥的主要因素。目前市场上饮水桶质量参差不齐，尽管由正规厂家生产的水桶还是占绝大多数，但由于水厂竞争加剧而PC桶价格较高，一些小型水厂为追求低成本而使用报废桶料甚至其他的PC垃圾料生产便宜纯净水桶，这就给废旧原料经销及劣质桶的生产销售企业带来了机会。 2 其他材质水桶冒充PC桶情况。指用其他原料主要是PET树脂（极少量使用PVC树脂）制成的用于盛装纯净水等饮用水并反复使用的水桶。PET水桶与纯净水桶虽外观相似（主要有淡蓝、蓝黑、淡白等几种颜色），但PET的玻璃化转变温度(Tg)为7580， 使PET桶因高温变形而通常无法耐受足够的高温消毒。部分企业为6 9/9/包装世界20 防止PET桶变形，省略了水桶重复使用时必要的高温消毒工艺环节，从而使PET桶容易造成水质污染，带来安全隐患。另外，PET桶经高温消毒或其他作用导致桶体变形后，会影响水桶的整体密封性，易造成运输、储存过程的水质污染。 由于水桶的质量将直接影响纯净水的质量，因而水桶质量是纯净水生产中的一个关键控制环节。GB193042003定型包装饮用水生产企业卫生规范明确规定，循环使用的桶必须是由聚碳酸酷(PC)材料制成，以保障多次回收后桶的完好质量。 部分厂家使用PET桶代替PC桶的主要原因是价格因素。目前，PC树脂和PET树脂成本价相差一倍多。饮用水生产企业购买一个PC纯净水桶，根据原料的产地不同，价格大约在2635元，而PET桶的售价仅为12元/个。由于PC桶的成本较高，许多饮用水生产企业仍在使用PET桶。 （二）潜在的质量安全隐患及其危害性 1. 双酚A（2,2-双(4-羟基苯基)丙烷，2,2-bis(4Hydroxyphenyl)propane，BPA， CAS No.80-05-7）。BPA是合成PC的主要原料。由于合成时候有微量未反应的单体BPA残留在树脂中，在制作饮用水桶和食品容器时，有可能被溶出从而影响人们身体健康。近年来，BPA对人体的安全性在国际社会受到广泛质疑，更有加拿大政府为防止BPA造成的危害，命令禁止PC原料用于婴幼儿奶瓶的生产。因此，PC桶中BPA的残留及迁移应引起高度重视。 目前，BPA的检测方法主要包括液相色谱法、液相色谱质谱联用法或者衍生后采用气相色谱或者气相色谱质谱联用法。中国检验检疫科学研究院承担制定的国家标准GB23296.16-2009食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中2，2二（4羟基苯基）丙烷（双酚A）的测定高效液相色谱法已发布，方法的检出限为0.0029mg/L。 2 碳酸二苯酯(Diphenylcarbonate，DPC，CASNo： 102-09-0)。欧盟在其食品接触材料法规中对碳酸二苯酯迁移量的要求为0.05mg/kg。DPC有毒，吸入有毒。DPC是酯交换法生产PC的主要原料之一。目前，我国尚无DPC含量及迁移量检测的标准方法或方法立项，也无相关文献对其进行检测。 3PC桶在生产过程中所使用的添加剂。GB96852008规定了356种添加剂可用于PC制品生产，并对其中215种的最大残留量和迁移量做出了限量规定。超量和超范围使用的添加剂都将成为PC桶使用过程中的安全隐患之一（注：356种允许使用添加剂和215种有最大残留量和迁移量要求添加剂GB9685针对于PC制品的要求，针对纯净水桶的要求尚无法准确统计）。另外，在我国是否有企业在使用GB9685-2008范围之外的添加剂生产纯净水桶料进而生产PC桶尚无法统计。 三、我国PC桶标准现状及存在的问题 （一）GB19304-2003定型包装饮用水企业生产卫生规范GB19304-2003定型包装饮用水企业生产卫生规范要求循环使用的桶装水桶，必须采用PC制成，以保证多次回收后桶的质量，严禁使用废料和回收旧PC料制成的桶或瓶。 （二）产品标准 我国现行有效的PC桶产品标准为行业标准QB24601999 聚碳酸酯（PC）饮用水罐。该标准规定了PC桶的产品分类、要求（外观、容量偏差、质量偏差、尺寸偏差、罐体最小壁厚及对称部位壁厚、物理机械性能和卫生性能）和试验方法。 （三）卫生标准 1GB13116-1991聚碳酸酯树脂卫生标准。该标准规定的指标有提取物、高锰酸钾消耗量、酚、重金属等。该标准的所有指标均在回流6h的最苛刻条件下进行。目前，该标准已进入修订阶段。 2 GB14942-1994食品容器、包装材料用聚碳酸酯成型品卫生标准。该标准规定了蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、酚、重金属、脱色试验等指标。目前，该标准也已进入修订阶段。 3 GB9685-2008食品容器包装材料用添加剂使用卫生标准。该标准规定了PC制品中允许使用的添加剂（共计356种），其中对添加剂的最大使用量或特定迁移量/最大残留量有限量指标要求的共215种。 （四）地方标准 近年来，部分省市出台地方标准，加强对PC桶的区域性管理。如广东省地方标准聚碳酸酯(PC)饮用水桶进一步强调应使用符合食品级要求的PC原料，并加强了对PC桶回收料滥用的要求。针对回收桶所使用的进口旧料中有可能含有阳光板等非食品级原料，该标准将三苯基氧化磷（TPPO，紫外线阻隔剂）列为检测项目之一，即要求TPPO（水提取物mg/kg）0.01。该指标的根据是欧盟委员会欧洲化学品管理局欧洲化学品安全与对环境影响评价（IUCLID）。TPPO是一种中等毒性的化学物质，有可能对动物的多个组织或器官（如肝脏、肾脏、神经系统、血液系统等）造成危害。该检测指标的定，能够对阳光板等含TPPO阻燃剂的其他废料用于PC桶生产给予有力打击，但对纯净水桶旧桶重新用于生产纯净水桶打击力度尚嫌不足。同时，该标准还严格规定了不得使用工业原料、垃圾塑料生产纯净水桶，对桶的使用年限也作出了限定。 四、总结与展望 （一）提高行业自律意识，保障行业健康发展 我国纯净水桶行业目前已暴露了质量安全问题，如PC废料用于生产纯净水桶以及PET桶反复使用并冒充纯净水桶，严重影响纯净水桶的行业性发展，在使用监督管理手段严厉打击的同时，应努力提升行业的自律意识，使PC桶生产企业自觉杜绝回收料用于纯净水桶生产，桶装纯净水生产企业自觉杜绝假冒伪劣纯净水桶的使用，保持行业的生命力。 （二）加强纯净水桶回收料使用鉴别研究 针对PC桶行业存在的废旧材料用于纯净水桶生产的恶劣现象，加速PC桶回收料使用情况的鉴别研究，推动尽快建立纯净水桶回收料鉴别方法已刻不容缓。 （三）加强PC桶所用添加剂的检测技术研究 加强PC桶所用的添加剂的检测技术研究。根据GB96852009