络合滴定法习题1

络合滴定法习题(一)班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 2题 3分 )1. 2 分 (0705) 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-( ) H+ HiY(i=1-6) (A) Y=Y+MY (B) Y=Y+HiY (C) Y=HiY (D) Y=c(Y)-HiY 2. 1 分 (0707) aM(L)=1表示-( ) (A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) M=L 二、填空题 ( 共 3题 9分 )3. 2 分 (0723) 已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgb1lgb3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lgK不(1)lgK不(3) 为_-5.8_, _-7.3_和_-8.8_。总的不稳定常数lgK不为_-21.9_。 4. 5 分 (0726) 乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgb1和lgb2分别是4.7和7.7。请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。 pL=2.0pL=3.0pL=3.85pL=6.0AgL2AgL2=AgLAgLAg+思路：1.cM=M(1+b1L+ b2L2)= M(1+104.710-2+107.710-4)= M(1+102.7+103.7) 2. cM=M(1+b1L+ b2L2)= M(1+104.710-3+107.710-6)= M(1+101.7+101.7) 3. cM=M(1+b1L+ b2L2)= M(1+104.710-3.85+107.710-7.7)= M(1+100.85+100)4. cM=M(1+b1L+ b2L2)= M(1+104.710-6.0+107.710-12.0)= M(1+10-1.3+100) 5. 2 分 (0837) EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是pH = (pKa4 + pKa5) /2_ (EDTA相当于六元酸) 三、计算题 ( 共 5题 35分 )6. 5 分 (0745) 在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少? (已知 Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数b1=109.0, b2=1013.0, b3=1014.0) 解： 7. 10 分 (0746) 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lgb1 -lgb4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgaY(H) =1.3。 解： =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1 lgK(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZnsp=(10.1+1.0)/2=5.6 Zn 10-5.6 Zn2+= = =10-10.7 (mol/L) 105.1 8. 5 分 (0747) 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以210-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。 解：已知: pH=5.0时PAN的pCut=8.8, aY(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。 lgK(CuY) = 18.8-6.6 = 12.2 pCusp = (12.2+2.0)/2 = 7.1 pCuep = pCut = 8.8 DpCu = 8.8-7.1 = 1.7 101.7-10-1.7 Et = 100%=0.04% c(Cusp)K(CuY) 因此可行 9. 10 分 (4732)( 1 )在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中以铬黑T(EBT)为指示剂，以0.0200 mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+，终点误差为多少？( 2 )若在相同条件下，以0.0200 mol /L EDTA滴定相同浓度的Mg2+，其终点误差又为多少？( 3 ) K(CaY)比K(MgY)大，为什么滴定Ca2+比滴定Mg2+的终点误差反而大？已知lg K(CaY) = 10.69 , lg K(MgY) = 8.7 , pH = 10.0时，lg aY(H) = 0.45 , EBT的pKa2 = 6.3 , pKa3 = 11.6 , lg K(Ca-EBT) = 5.4 , lg K(Mg-EBT) = 7.0解：( 1 ) lg K(CaY) = 10.69 - 0.45 = 10.24 , (pCa)sp =( 10.24 + 2.00 )/2 = 6.12aEBT(H) = 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0 + 11.6 + 6.3 = 101.6(pCa)ep = lg K(Ca-EBT) - lg a EBT(H) = 5.4 - 1.6 = 3.8DpCa = 3.8 - 6.12 = -2.3 ( 2 ) lg K(MgY) = 8.7 - 0.45 = 8.25 , (pMg)sp =( 8.25 + 2.00 )/2 = 5.1(pMg)ep = lg K(Mg-EBT) - lg a EBT(H) = 7.0 - 1.6 = 5.4DpMg = 5.4 - 5.1 = 0.3 ( 3 )说明尽管K(CaY)比K(MgY)大，但因EBT与Ca2+显色不很灵敏 (pCa)终 = 3.8 ，而EBT与Mg2+显色灵敏 (pMg)ep = 5.4 ，DpCa DpMg，故滴定Ca2+的误差比Mg2+大。10. 5 分 (0852) 血清中的钙可用微量EDTA滴定法测定。取100mL血清, 加2滴2 mol/L NaOH 和钙红指示剂。用微量滴定管滴定。若需0.001015 mol/L EDTA 0.246 mL, 试计算每100 mL血清中有多少毫克钙?