有关林邦误差公式的例题与习题(2010年12月1日).doc

【例题】pH=5.5，用0.0200mol/L的EDTA滴定Zn2+和Mg2+的混合溶液中的Zn2+，若检测终点pM0.3，Et0.1，问混合溶液中Mg2+最高允许浓度？（lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7，pH=5.5时，lgaY(H)=5.5）Mg2不干扰的极限条件是KMgYaY(H)【习题1】在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20molL-1，游离C2O42-浓度为0.10 molL-1。计算Cu2+的aCu。已知Cu(II)-C2O42-络合物的lg1=4.5，lg2=8.9，Cu(II)-OH-络合物的lg1=6.0.解：NH4+NH3=0.20 molL-1在pH=9.26时，NH4+=NH3，所以NH3=0.10 molL-1Cu2+与NH3络合物的逐级积累形成常数分别为【习题2】铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgKH1=11.6， lgKH2=6.3， Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgKMgIn值。【P215 习题4】已知M(NH3)42-的lg1lg4为2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH)42-的lg1lg4为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10molL-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中游离NH3浓度为0.010molL-1，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH13.0且游离氨浓度为0.010molL-1，则上述溶液中主要存在形式是什么？浓度又为多少？（1）当pH=9.0时 从分布分数看出，M(NH3)42+为主要形式M(NH3)42+=0.820.10=8.210-2molL-1M(OH)42-=0.500.10=5.010-2molL-1（2）当pH=13时 【P215 习题5】实验测得0.10molL-1 Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010molL-1。计算溶液中c乙二胺和Ag(H2NCH2CH2NH2+)。Ag+与乙二胺络合物的lg1=4.7，lg2=7.7。c乙二胺=20.10+0.010=0.20molL-1【P215 习题6】在pH=6的溶液中，含有0.020molL-1Zn2+和0.020molL-1Cd2+，游离酒石酸根（Tart）浓度为0.20molL-1，加入等体积的0.020molL-1EDTA，计算lgKZnY和lgKCdY值。已知Cd2+-Tart的lg1=2.4，lg2=8.32，酒石酸在pH=6.0时的酸效应可以忽略不计。考虑稀释后的计算在酒石酸溶液中Cd2+=？，Zn2+=？（1）计算Cd-EDTA络合物的条件形成常数计算lgYY=Y(H)+ Y(Zn)-1=104.65+ Y(Zn)-1=104.65+108.18-1=108.18计算lgCd所以：（2）计算Zn-EDTA络合物的条件形成常数计算lgYY=Y(H)+Y(Cd)-1=104.65+Y(Cd)1=104.65+1012.661=1012.66计算lgZn所以：【P215 习题7】a. 乙溶液被滴定到pH4.30和pH6.60时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位数各为多少？pH=4.30时，用于滴定络合物生成所产生的质子消耗的NaOH的体积=10.279.77=0.50mLpH=6.60时，用于滴定络合物生成所产生的质子消耗的NaOH的体积=11.5510.05=1.50mLb.乙溶液在pH=4.3时，CuL络合物的C. 计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和pH6.6时 【P216 习题8】浓度为0.0100molL-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 molL-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。查表得到：Cd2+-I-络合物的lg1lg4=2.10、3.43、4.49、5.41解：首先计算溶液中游离查表得到pH=5.0时查表得到pH=5.0时， 由于在题目条件下Zn2+没有副反应，所以【P216 习题9】欲要求 实验检测终点时，pM=0.38,用2.0010-2molL-1的EDTA滴定等浓度的Bi2+，最低允许的pH为多少？若检测终点时pM=1.0，则最低允许的pH为多少？解：（1）所以，查附录表10得到最低允许pH=0.70（2）所以，查附录表10得到最低允许pH=0.90【P216 习题10】用返滴定法测定铝时，首先在pH3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假设Al3+的浓度为0.010molL-1。解，根据Al3+发生水解时的酸度可知，在大约3.5时加入EDTA【P216 习题11】浓度为0.020 molL-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 molL-1，能否完全掩蔽，lgK MY为多大？b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，lgKCdIn=5.5, lgKHgIn=9.0，能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？c.滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？d.若终点时，游离I-浓度为0.5 molL-1，按第三种方式进行，终点又为多大？解：a. 根据分布分数得到所以可以完全掩蔽。b.根据因为Hg2+ 10-9.0，所以Hg2+不能与二甲酚橙显色 c.d. 所以可以完全掩蔽d. 由于同学们的教材中终点时的I-=0.05mol/L，所以按此计算如下：【P216 习题12】在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 molL-1的EDTA滴定0.0020 molL-1的Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各是多少？a. 使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂的总浓度为0.31 molL-1的；b. 使用六次甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）。已知Pb(Ac)2的1=101.9，2=103.8，pH=5.0时，lgKPbIn=7.0，HAc的Ka=10-4.74。解：(1) (2)【P216,习题13】 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.020 molL-1 Cu2+，若以PAN作指示剂，用0.020 molL-1 EDTA滴定至终点，计算终点误差。（终点时，游离氨为0.10 molL-1，pCuep=13.8）【例题6-22】用0.020molL-1EDTA滴定用0.020molL-1Zn2+和用0.020molL-1Cd2+中的Zn2+，加入过量KI掩蔽Cd2+，终点时I-=1.0 molL-1.试问能否准确滴定Zn2+?若能滴定，酸度应控制在多大范围?已知二甲酚橙与Cd2+， Zn2+都能显色，则在pH5.0时，能否用二甲酚橙作指示剂选择滴定Zn2+? (pH5.0时，lgKCdIn=4.5， lgKZnIn=4.8)?解: 已知CdI42-的lg1lg4分别为2.10，3.43，4.49，5.41， 所以，计量点时，除了被掩蔽的Cd2+之外，有可能参与主反应的Cd2+的总浓度为：注：由于终点与化学计量点接近，上述计算中I-sp按终点的浓度计算。(1) 根据分别准确滴定的判据lg(Kc)5判断能否准确滴定Zn2+所以，可以准确滴定Zn2+。(2)确定酸度范围，由于Cd2+被掩蔽，所以按照单一Zn2+计算.最高酸度查附录表10，得到pH=3.5. 最低酸度，为水解时的酸度pH=147.6=6.4 酸度范围为:3.56.4(3)判断在pH5.0时，