工业氢氧化钠标准及残留检测方法.doc

工业氢氧化钠本方法参照标准GB209-1993。适用于水银法、隔膜法、苛化法所制得的氢氧化钠。工业用固体氢氧化钠主体为白色、有光泽，允许微带颜色。工业用固体氢氧化钠（包括片碱）应符合1要求。表1 工业固体氢氧化钠的质量指标项 目指 标水银法苛化法隔膜法优等品一等品合格品优等品一等品合格品优等品一等品合格品氢氧化钠/% 99.599.599.097.097.096.096.096.095.0碳酸钠/% 0.400.450.901.51.72.51.31.41.6氯化钠/% 0.060.080.151.11.21.42.72.83.2三氧化二铁/% 0.0030.0040.0050.0080.010.010.0080.010.02钙镁总含量(以Ca计)/% 0.010.020.03二氧化硅/% 0.020.030.040.500.550.60汞/% 0.00050.00050.0015工业用液体氢氧化钠应符合表2要求。表2 工业液体氢氧化钠的质量指标项 目指 标水银法苛化法隔膜法优等品一等品合格品优等品一等品合格品型型优等品一等品合格品一等品合格品氢氧化钠/% 45.045.042.045.045.042.042.042.042.030.030.0碳酸钠/% 0.250.300.351.01.11.50.30.40.60.40.6氯化钠/% 0.030.040.050.700.801.001.61.82.04.75.0三氧化二铁/% 0.0020.0030.0040.020.020.030.0040.0070.010.0050.01钙镁总含量(以Ca计)/% 0.0050.0060.007二氧化硅/% 0.010.020.020.500.550.60汞/% 0.0010.0030.003注：1、二氧化硅、汞含量为形式检验项目。2、本标准数据处理采用修约值比较法。一、氢氧化钠和碳酸钠含量的测定（一）方法概述本方法参照标准GB 4348.1-2000。1、氢氧化钠含量的测定原理试样溶液中先加入氯化钡，则碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点，反应如下：Na2CO3+BaCl2BaCO3+2NaClNaOH+HClNaCl+H2O2、碳酸钠含量的测定原理试样溶液以溴甲酚绿-甲基红混合指示剂为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点，测得氢氧化钠与碳酸钠总和，再减去氧氧化钠含量，则可测得碳酸钠之含量。（二）仪器和试剂一般实验室仪器和磁力搅拌器。本方法要求使用不含二氧化碳的蒸馏水或相应纯度的水。氯化钡（GB 652）溶液 100g/L。使用前，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液调至微红色。酚酞（HGB 3039）指示液 10g/L乙醇溶液溴甲酚绿-甲基红混合指示剂 将三份溴甲酚绿乙醇溶液（0.1g/L）和一份甲基红乙醇溶液（0.2g/L）混合。盐酸（GB 622）标准溶液 c(HCl)=1mol/L（三）操作步骤1、试样溶液的制备用已知重量的称量瓶，迅速称取固体氢氧化钠（361）g或液体氢氧化钠（501）g，称准至 0.01g，放入1000ml容量瓶（瓶内已盛有约300ml水）中，加水溶解，稀释至接近刻度，冷却到室温后稀释至刻度，摇匀。2、氢氧化钠含量的测定吸取50.0ml试样溶液，注入250ml具塞磨口三角瓶中，加入10ml氯化钡溶液（100g/L），再加入2-3滴酚酞指示剂溶液（10g/L），在磁力搅拌器搅拌下，用盐酸标准溶液c(HCl)=1mol/L密闭滴定至溶液呈微红色为终点。3、氢氧化钠和碳酸钠含量的测定吸取50.0ml试样溶液，注入250ml具塞磨口三角瓶中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂溶液，在磁力搅拌器搅拌下，用盐酸标准溶液c(HCl)=1mol/L密闭滴定至溶液呈微红色为终点。（四）计算1、氢氧化钠（NaOH）含量的质量分数X1按式（2-29）计算： （2-29）式中 V盐酸标准溶液的体积，ml；c盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g。0.040氢氧化钠的毫摩尔质量M（NaOH），g/mmol。2、碳酸钠（Na2CO3）含量的质量分数X2按式（2-30）计算： （2-30）式中 V以酚酞为指示剂滴定时，盐酸标准溶液的体积，ml；V1以溴甲酚绿-甲基红混合指示剂为指示剂滴定时，盐酸标准溶液的体积，ml；c盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g。0.05299碳酸钠的毫摩尔质量m（Na2CO3），g/mmol。平行测定结果的绝对值之差不超过下列数值：氢氧化钠（NaOH）为0.10%。碳酸钠（Na2CO3）为0.05%。测定结果取其平均值。二、氢氧化钠含量的测定本方法参照标准GB 11213.1-1989。该标准规定了化纤用氢氧化钠的测定方法。（一）方法概述以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，测得氢氧化钠与碳酸钠的总碱量（以NaOH%计），再减去碳酸钠的量（以NaOH%计），即为氢氧化钠的质量分数。（二）仪器和试剂磁力搅拌器无CO2的蒸馏水或相应纯度的水。甲基橙（HGB 3089）指示液 0.5g/L。盐酸（GB 622）标准溶液 c(HCl)=1mol/L（三）操作步骤1、试样溶液的制备用已知重量的称量瓶，迅速称取固体氢氧化钠（381）g或氢氧化钠水溶液试样50g，称准至 0.01g，置于具塞锥形瓶中，用不含有二氧化碳的水溶解，冷却，将溶液全部移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2、滴定吸取50.0ml试样溶液，注入250ml具塞磨口三角瓶中，加入2-3甲基橙指示液（0.5g/L），在磁力搅拌器搅拌下，用盐酸标准溶液c(HCl)=1mol/L滴定至溶液由黄色转为橙色为终点。（四）计算1、氢氧化钠与碳酸钠的总碱量的质量分数X1（以NaOH%计）按式（2-31）计算： （2-31）式中 V盐酸标准滴定液的体积，ml；c盐酸标准滴定液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g。0.0400氢氧化钠的毫摩尔质量M（NaOH），g/mmol。2、氢氧化钠含量的质量分数X2按式（2-32）计算： （2-32）式中 X1氢氧化钠与碳酸钠的总碱量（以NaOH%计），%；X3碳酸钠含量（以CO2计），按GB 7698测定，%1.818二氧化碳换算成氢氧化钠的系数。两次平行测定结果的绝对值之差不超过0.08%，取两次平行测定结果平均值为测定结果。三、碳酸钠含量的测定本方法参照标准GB 7698-1987。该标准规定了工业用氢氧化钠中碳酸盐含量的测定方法。适用于碳酸盐（以Na2CO3计）含量大于或等于0.02%的产品。（一）方法概述试样经酸化和加热放出二氧化碳，导入含过量氢氧化钡的溶液中进行吸收，剩余的氢氧化钡以百里香酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定。（二）仪器和试剂仪器装置盐酸（GB 622）溶液 c(HCl)=6mol/L甲基橙（HGB 3089）指示液 0.5g/L。乙酸铅试纸过氧化氢（HG 3-1082）溶液 300g/L。硫酸亚铁（GB 644）溶液，280g/L 称取28g硫酸亚铁(FeSO47H2O)，溶于少量水中，再加4滴盐酸溶液c(HCl)=6mol/L ，用水稀释至100ml。氢氧化钡（GB 629）溶液 200g/L。氢氧化钡（GB 630）饱和溶液。 氢氧化钡（GB 630）溶液，cBa(OH)2=0.05mol/L 称取15g Ba(OH)28H2O，溶于水中，移至1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，除去碳酸钡。盐酸（GB 622）溶液 c(HCl)= 0.1mol/L95%乙醇（GB 679）。百里香酚酞（HG 3-960）指示液 5g/L乙醇溶液无CO2的蒸馏水或相应纯度的水。（三）操作步骤1、预试验试样中所含硫化物或氯酸盐，使测定结果偏高，需进行预试验。称取试样10-20g，置于300ml锥形瓶中，加入150ml水和3滴甲基橙指示液（0.5g/L），用盐酸溶液c(HCl)=6mol/L中和并过量5ml，把乙酸铅试纸条搭在瓶内侧，另一端搭在瓶颈外部，溶液煮沸5min，按表3所列现象确定试验方法。表3 试验方法的选择现象结果试验方法溶液试纸红色白色不含硫化物和氯酸盐直接测定红色黑色含硫化物试样酸化前加5滴过氧化氢，煮沸5min，然后再测定。无色白色含氯酸盐试样酸化前加5ml硫酸亚铁溶液，然后再测定。注：本方法适用于硫化物（以Na2S计）小于0.1%，氯酸盐（以NaClO3计）小于0.2%的产品。2、测定用带磨口盖的称量瓶称取10-20g试样（试样中二氧化碳含量不超过5mg），准至0.01g。将氮气或空气以每秒5个气泡的速度通入系统10min。停止通气，向分液漏斗2中加入45或90ml盐酸溶液c(HCl)=6mol/L；向烧瓶1中加入试样，再加入150ml水和3滴甲基橙指示液（0.5g/L）；用移液管向吸收器7中加入50ml氢氧化钡溶液 cBa(OH)2=0.05mol/L和3滴百里香酚酞指示液（5g/L）将仪器按图装好，使其系统密闭，开启通入冷凝器6的冷却水，把漏斗中的盐酸徐徐加入烧瓶中，边加边振荡，直至溶液变为红色并过量约5ml。以每秒2个气泡的速度通气10min，然后边通气边加热烧瓶1中试样，使溶液沸腾，维持沸腾20min，停止加热，再提高气流速度至每秒5个气泡，用滴定管9中盐酸标准溶液c(HCl)=0.1mol/L滴定吸收器7中剩余的氢氧化钡溶液，至溶液由蓝色变为无色为止。3、空白实验采用同一仪器，按测定操作，进行空白试验。（四）计算碳酸盐（以Na2CO3计）含量的质量分数X按式（2-33）计算： （2-33）式中 V0空白实验盐酸标准滴定液的体积，ml；V1测定试样盐酸标准滴定液的体积，ml；c盐酸标准滴定液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g。0.053碳酸钠的毫摩尔质量m（Na2CO3），g/mmol。两次平行测定结果的绝对值之差不超过下列数值：苛化法固体氢氧化钠和氢氧化钠水溶液、隔膜法固体氢氧化钠为0.05%；水银法固体氢氧化钠和氢氧化钠水溶液、隔膜法氢氧化钠水溶液为0.02%。测定结果取其平均值。（五）乙酸铅试纸制备乙酸铅（HGB 3-974）溶液，10g/L 称取12g乙酸铅Pb(CH3COO)23H2O，于烧杯中，加入200ml水，加热溶解，加25ml乙酸，冷却后用水稀释至1000ml。试纸制备 将滤纸剪成15mm80mm的纸条，在足量的乙酸铅溶液（10g/L）中浸泡30-40min后取出，在空气中晾干，保存于磨口瓶中备用。四、氯化钠含量的测定（汞量法）本方法参照标准GB 4348.2-1984。（一）方法概述在PH2-3的溶液中，用强电离的硝酸汞标准溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示剂与稍过量的二价汞离子生成紫红色络合物来判断终点。反应如下：（二）仪器和试剂微量滴定管 2ml、5ml。硝酸（GB 626）（1+1）溶液 硝酸（GB 626）溶液 c(HNO3)=2mol/L氢氧化钠（GB 629）溶液 c(NaOH)=2mol/L氯化钠（GB 1253，基准试剂）标准溶液，c(NaCl)=0.05mol/L 将氯化钠基准试剂于500-600温度下灼烧至恒重，称取2.9-3g（称准至0.0002g），置于烧杯中，用少量水溶解，将溶液全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。溴酚蓝（HG 3-1224）指示液，1g/L 乙醇溶液。二苯偶氮碳酰肼指示液，5g/L 乙醇溶液。硝酸汞标准溶液，cHg(NO3)2=0.05mol/L 称取（5.430.01）g氧化汞（HgO），置于烧杯中，加20ml硝酸溶液（1+1），再加少量水（必要时过滤），将溶液全部移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。如果用硝酸汞，Hg(NO3)22H2O，则称取8.56g置于烧杯中加8ml硝酸溶液，c(HNO3)=2mol/L，加少量水，将溶液全部移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。对配制好的标准溶液需要进行标定，吸取25.0ml氯化钠标准溶液，c(NaCl)=0.05mol/L，置于250ml三角瓶中加40ml水、3滴溴酚蓝指示液（1g/L），滴加硝酸溶液c(HNO3)=2mol/L至溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴，加1ml二苯偶氮碳酰肼指示液（5g/L），用待标定的硝酸汞溶液滴定至溶液由黄色变成紫红色为终点。同时以水做空白试验。硝酸汞标准溶液的浓度c按式（2-34）计算： （2-34）式中 V滴定消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；V0空白实验消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；c硝酸汞标准溶液的实际浓度cHg(NO3)2，mol/L；m氯化钠基准试剂的质量，g。0.05844氯化钠的毫摩尔质量m（NaCl），g/mmol。硝酸汞标准溶液，cHg(NO3)2=0.005mol/L 吸取硝酸汞标准溶液，cHg(NO3)2=0.005mol/L50ml，置于500ml容量瓶中，加水稀释稀释时应补加适量的硝酸溶液（1+1），以防止硝酸汞水解至刻度，摇匀。（三）操作步骤1、隔膜法和苛化法氢氧化钠中氯化钠含量的测定吸取测定氢氧化钠含量的“试样溶液”50.0ml，置于250ml三角瓶中，加入40ml水，缓慢地加入硝酸溶液（1+1）（测定固体试样时加6ml，测定液体试样时加3ml），冷却至室温，加3滴溴酚蓝指示液（1g/L），则溶液呈蓝色，再小心地滴加硝酸溶液（1+1）至溶液由蓝色变为黄色，滴加氢氧化钠溶液 c(NaOH)=2mol/L，使溶液由黄色变为蓝色，滴加硝酸溶液c(HNO3)=2mol/L使溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴，加1ml二苯偶氮碳酰肼指示液（5g/L），用硝酸汞标准溶液cHg(NO3)2=0.005mol/L滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。2、水银法氢氧化钠中氯化钠含量的测定吸取测定氢氧化钠含量的“试样溶液”50.0ml，置于250ml三角瓶中，缓慢地加入硝酸溶液（1+1）（测定固体试样时加6ml，测定液体试样时加3ml），冷却至室温，加3滴溴酚蓝指示液（1g/L），则溶液呈蓝色，再小心地滴加硝酸溶液（1+1）至溶液由蓝色变为黄色，滴加氢氧化钠溶液 c(NaOH)=2mol/L，使溶液由黄色变为蓝色，滴加硝酸溶液c(HNO3)=2mol/L使溶液由蓝色变为黄色，再过量1滴，加1ml二苯偶氮碳酰肼指示液（5g/L），用硝酸汞标准溶液cHg(NO3)2=0.005mol/L微量滴定管滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。同时用水做空白实验。注：1、滴定后的含汞废液保留，按附录规定进行处理。2、NO2-含量高时，对疑点有明显干扰，当发现终点变化不明显时，硝酸溶液（1+1）需重新配制。（四）计算1、隔膜法和苛化法氯化钠(NaCl)含量的质量分数X按式（2-35）计算： （2-35）式中 V滴定消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；c硝酸汞标准溶液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g。0.05844氯化钠的毫摩尔质量m（NaCl），g/mmol。2、水银法氯化钠(NaCl)含量的质量分数X按式（2-36）计算： （2-36）式中 V滴定试样消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；V0空白试验消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；c硝酸汞标准溶液的实际浓度，mol/L；m试样的质量，g。0.05844氯化钠的毫摩尔质量m（NaCl），g/mmol。平行测定结果之差的绝对值，不超过下列数值：苛化法0.03%、隔膜法0.04%、水银法0.005%。测定结果取其平均值。（五）处理废液的方法为了防止含汞废液的污染，应将汞量法测定氯化钠后所得的废液进行处理。1、方法概述在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。2、操作步骤将废液收集于约50L的容器中，当废液量达40L左右，依次加入400ml40%工业氢氧化钠溶液、100g硫化钠（Na2s9H2O），搅匀。10min后慢慢加入400ml30%过氧化氢溶液，充分混合，放置24h后将上部清液排入废水中，沉淀物转入另一容器中，回收。五、铁含量的测定（邻菲啰啉光度法）本方法参照标准GB 4348.3-1984。（一）方法概述用抗坏血酸把三价铁还原成二价铁，在PH4-4.5缓冲溶液体系中，二价铁同邻菲啰啉生成橘红色络合物，用分光光度法测定之，其反应：2Fe3+C6H8O6=2Fe2+C6H6O6+2H+Fe2+3C12H8N2=Fe(C12H8N2)32+（二）仪器和试剂分光光度计盐酸（GB 622）溶液 c(HCl)=6mol/L氨水（GB 631）硫酸（GB 625）对硝基酚指示液 2.5g/L。乙酸（GB 676）-乙酸钠（GB 694）缓冲溶液（PH=4.5）抗坏血酸溶液 20g/L。邻菲啰啉（GB 1297）溶液 2g/L铁标准溶液，0.1mgFe2O3/ml 称取0.6039g硫酸铁铵NH4Fe(SO4)212H2O （GB 1279），置于200ml烧杯中，加100ml水、10ml硫酸，全部移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。铁标准溶液，0.1mgFe2O3/ml 移取铁标准溶液（0.1mgFe2O3/ml）稀释10倍，该溶液要在使用前配制。（三）操作步骤1、标准曲线的绘制标准参比液的配制 依次取0.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml、15.0ml、20.0ml、30.0ml、40.0ml、50.0ml铁标准溶液（0.01mgFe2O3/ml）于100ml容量瓶中，然后加入2.5ml抗坏血酸（20g/L）、10ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液（PH=4.5）、5ml邻菲啰啉（20g/L），用水稀释至刻度，摇匀。标准参比液吸光度的测定 以不加标准铁溶液的参比液调整仪器的吸光度为零，在波长510nm处按表4给出的三氧化二铁的含量范围选用比色皿，测定标准参比液的吸光度。表4 比色皿的选择三氧化二铁含量/%比色皿/cm小于0.00550.005-0.012或30.01-0.0152或10.015-0.031以100ml标准参比液所含三氧化二铁的mg数为横坐标，与其相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。2、测定手续试样溶液的制备 用称量瓶称取10g样品，准确至0.1g，置于400ml烧杯中，加入水约100ml，再加入2-3滴硝基酚指示液（2.5g/L），用盐酸溶液c(HCl)=6mol/L中和到黄色消失为止，再过量2ml，加热煮沸5min，冷却后移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。空白实验 在400ml烧杯中，加入25ml水与中和样品等量的盐酸溶液c(HCl)=6mol/L，加氨水（测定固体试样时加40ml，测定液体试样时加20ml），加入2-3滴对硝基酚指示液（2.5g/L），滴加盐酸溶液c(HCl)=6mol/L，中和到黄色消失后再过量2ml，加热煮沸5min，冷却后移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。显色 吸取50ml试样溶液，注入100ml容量瓶中，然后加2.5ml抗坏血酸溶液（20g/L）、10ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液（PH=4.5）、5ml邻菲啰啉（20g/L），用水稀释至刻度，摇匀。试样吸光度的测定 按“标准曲线绘制”所述测定溶液吸光度，测定前用空白溶液调整仪器吸光度为零。（四）计算从标准曲线上查出与测得的吸光度相对应的三氧化二铁的质量（mg），三氧化二铁（Fe2O3）含量的质量分数X按式（2-37）计算： （2-37）式中 m1与试液的吸光度相对应的三氧化二铁的质量，mg；m试样的质量，g。平行测定结果之差的绝对值不应超过下列数值：苛化法0.001%、隔膜法0.001%、水银法0.0005%。测定结果取其平均值。六、砷含量的测定（还原硅钼酸盐分光光度法）本方法参照标准GB 11213.4-1989。规定了化纤用氢氧化钠中硅含量的测定方法。本方法适用于氢氧化钠中硅含量（SiO2）大于或等于0.0005%的产品。（一）方法概述在盐酸存在的介质中，氟化钠溶液能使聚合态硅解聚，加入硼酸溶液能使其消除氟离子干扰，加入钼酸钠，当PH为1.10.2时，生成黄色硅钼杂多酸。继续加入草酸和硫酸时，消除磷酸盐干扰，在强酸介质中，黄色硅钼杂多酸被还原剂选择性还原，生成了蓝色硅钼杂多酸，可在最大吸收波长为800nm处进行吸光度测定。（二）仪器和试剂铂坩埚酸度计 配有玻璃电极与甘汞参比电极，在PH=1.1处，用盐酸c(HCl)= 0.1mol/L溶液进行校正。分光光度计 配有1cm、2cm、5cm的吸收池。二氧化硅 纯度99.99%硫酸（GB 625）溶液，400g/L 量取240ml硫酸，在搅拌下，徐徐注入500ml水中，再用水稀释至1000ml，混匀。盐酸（GB 622）溶液，150g/L 量取340ml盐酸，用水稀释至1000ml。 硼酸（GB 628）溶液 48g/L。草酸（HG 3-988）溶液，100g/L。氟化钠（GB 1264）溶液，20g/L贮存于聚乙烯瓶中。二水钼酸钠（HG 3-1087）溶液，140g/L称取35g二水钼酸钠置于聚乙烯杯中，加入200ml 50的水，使其溶解，冷却至室温后移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。立即移至聚乙烯瓶中，备用。该溶液1周更换1次。1-氨基-2-萘酚-4-磺酸（HG 3-1528）无水亚硫酸钠（HG 3-1291）无水偏重亚硫酸钠（HG 3-909）磺酸还原溶液的制备磺酸还原溶液 称取1.5g1-氨基-2-萘酚-4-磺酸和7g无水亚硫酸钠，溶于50ml水中；称取90g无水偏重亚硫酸钠溶于900ml水中。将两种溶液混合均匀，置于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，立即移至聚乙烯瓶中，于避光处储存备用。该溶液2-3周更换1次。L-抗坏血酸溶液，25g/L 称取2.5g L-抗坏血酸，置于100ml聚乙烯杯中，加入少量水溶解，移至100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，立即移至聚乙烯瓶中，备用。该溶液1周更换1次。二氧化硅标准溶液，0.500g/L 称取0.500g预先经1000灼烧1h的二氧化硅（99.99%）置于铂坩埚中，加5g无水碳酸钠，混匀，缓慢加热，升温至950-1000，使其熔化，到熔融物清彻透明为止，冷却，用热水将熔融物全部转移至聚乙烯瓶中，加热使其溶解，冷却后，再全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。立即将溶液移至聚乙烯瓶中，备用。溶液保留期不能超过1个月。二氧化硅标准溶液，0.010g/L 吸取20.0ml二氧化硅标准溶液（0.500g/L）置于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。立即将溶液移至聚乙烯瓶中，该溶液只限当日使用。氯化钠（GB 1266）溶液，70g/L（三）操作步骤1、试样溶液的制备按GB 4348.1中有关规定制备试样溶液，立即移至聚乙烯瓶中，备用。2、测定空白实验 空白实验与试样测定同时进行，其手续和所用试剂量与测定试样时相同，只是用10ml氯化钠溶液（70g/L）代替试样溶液。标准曲线的绘制标准比色溶液的配制 依次取0ml、1.0ml、2.0ml、3.0ml、4.0ml、5.0ml、6.0ml、8.0ml二氧化硅准溶液（0.010g/L）分别置于8个100ml聚乙烯杯中，将每个烧杯中的溶液用水稀释至20ml，加入4.0ml盐酸溶液（150g/L）、1.0ml氟化钠溶液（20g/L），摇匀，放置5min，边搅拌边加入20ml硼酸溶液（48g/L），放置5min，加入10ml钼酸钠溶液（140g/L），摇匀，放置10min，此时，溶液的PH值应是1.10.2。边搅拌边加入5ml草酸溶液（100g/L），放置5min，将溶液全部移至100ml容量瓶中，然后再加入20ml硫酸溶液（400g/L），摇匀，加入2ml硫酸还原溶液或者加入30ml硫酸溶液（400g/L），摇匀，加入2ml L-抗坏血酸还原溶液（25g/L）用水稀释至刻度，摇匀。标准比色溶液吸光度的测定 将标准比色溶液放置10min，选用2cm吸收池，在800nm处，以水调整分光光度计零点，然后，分别测出标准比色溶液的吸光度。标准曲线的绘制 从标准比色溶液吸光度中扣除试剂空白试验的吸光度，以100ml标准比色溶液中二氧化硅的质量（g）为横坐标，用与其对应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。注：当用2cm的吸收池，标准溶液中含二氧化硅50g 时，最大吸光度为0.34（仅供参考）。试样吸光度的测定 称取（13.00.1）g试样溶液，称准至0.01g，置于100ml聚乙烯杯中，在酸度计控制下，用盐酸溶液（150g/L）中和至PH值为7.00.5，用水稀释至20ml，再依次加入4ml盐酸（150g/L）、1.0ml氟化钠溶液（20g/L），摇匀，放置5min，边搅拌边加入20ml硼酸溶液（48g/L），放置5min，加入10ml钼酸钠溶液（140g/L），摇匀，放置10min，此时，溶液的PH值应是1.10.2。继续搅拌加入5ml草酸溶液（100g/L），放置5min，将溶液全部移至100ml容量瓶中，再加入20ml硫酸溶液（400g/L），摇匀，加入2m抗坏血酸溶液（25g/L）或者加入30ml硫酸溶液（400g/L），摇匀，加入2ml硫酸 。L-抗坏血酸还原溶液（25g/L）。用水稀释至刻度，摇匀，放置10min。选用2cm吸收池，在800nm处，以水调整分光光度计零点，测定溶液的吸光度。另外，吸取10ml试样溶液，称其质量（g），以使将上述称取的试样溶液的质量（g）转化为体积（ml）。（四）计算从标准曲线上查出与所测试样吸光度相对应的二氧化硅质量（g）。二氧化硅（SiO2）含量的质量分数x按式（2-38）计算： （2-38）式中 m0制备试样溶液时，称取的试样质量，g；m1与试样溶液吸光度相对应的二氧化硅质量，g；m2与空白实验溶液吸光度相对应的二氧化硅质量，g；m3在试样吸光度操作中称取试样溶液的质量，g；m4100ml试样溶液的质量，g。两次平行测定结果之差的绝对值不应超过0.0005%，取其平均值为测定结果。七、钙、镁总含量的测定（络合滴定法）本方法规定了水银法生产的工业用氢氧化钙中钙与镁总含量的测定方法，适用于水银法生产的各级工业用氢氧化钠。（一）方法概述在介质PH=10时，试样中的钙、镁离子和铬黑T指示剂形成红色的络合物，当用乙二胺四乙酸二钠（EDTA二钠）滴定钙、镁接近终点时，指示剂与EDTA二钠形成蓝色络合物，即为终点。（二）仪器和试剂5ml微量滴定管盐酸（GB 622）氯化铵（GB 658）氨水（GB 631）乙醇（GB 679）氨-氯化铵缓冲溶液 PH=10，按GB 603配制。镁标准溶液 0.2432g/L。称取预先用乙醇洗涤、干燥好的金属镁（99.9%）0.2432g，称准至0.0002g，置于烧杯中，加数滴盐酸溶解，至无气泡发生，加热使反应完全，冷却移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。乙二胺四乙酸二钠草酸（GB 1401）标准滴定溶液，c（EDTA二钠）=0.005mol/L 按GB 601配制、标定。铬黑T指示剂（HGB 3085）溶液，5g/L乙醇溶液按GB 603配制。（三）操作步骤1、试料称取10g水银法固体氢氧化钠或20g液体氢氧化钠，称准至0.01g，置于250ml三角烧瓶中，加1000ml水溶解。2、空白实验不加试料，在100ml水中加10ml氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10），以下采用与测定完全相同的步骤进行平行测定。3、测定将试料冷却后用盐酸中和至PH=5-6（用PH试纸检查），再过量3ml，冷却至室温用氨水调至PH=9-10，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10），5ml镁标准溶液（0.2432g/L），5-6滴铬黑T指示剂（5g/L），用EDTA二钠标准滴定溶液c（EDTA二钠）=0.005mol/L滴定至蓝色为终点。（四）计算钙镁总和（以钙计）含量的质量分数x按式（2-39）计算： （2-39）式中 V0滴定空白溶液时，EDTA二钠标准滴定溶液的体积，ml；V1滴定试样溶液时，EDTA二钠标准滴定溶液的体积，ml；cEDTA二钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；m试料的质量，g。0.0400钙的毫摩尔质量M（Ca），g/mmol。两次平行测定结果之差不超过0.0007%，取其算术平均值为测定结果。八、汞含量的测定（双硫腙光度法）本方法规定了水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量的测定方法，适用于水银法生产工业用氢氧化钠中汞含量大于0.000005%的测定。（一）方法概述在硫酸存在的介质中，用高锰酸钾将试样里的汞氧化成二价汞离子，用盐酸羟胺还原过量的氧化剂，加入盐酸羟胺和乙二胺四乙酸二钠消除铜、铁和银的干扰，在PH为0-2的范围内，用双硫腙三氯甲烷溶液萃取。在波长为490nm处，有过量双硫腙存在下测定吸光度。（二）仪器和试剂分光光度计凡未曾用于汞含量测定的仪器，包括盛试剂、试样的器皿，均先用1.42g/ml硝酸溶液洗涤，再用硫酸溶液（100g/L）与高锰酸钾溶液（40g/L）混合溶液（按4：1体积比配制）洗涤。三氯甲烷（GB 682）盐酸（GB 622）硫酸（GB 625） 490g/L溶液，取280ml硫酸在搅拌下徐徐注入水中，稀释至1000ml，摇匀。硫酸（GB 625），100g/L溶液 取60ml硫酸在搅拌下徐徐注入水中，稀释至1000ml，摇匀。乙酸（GB 676），360g/L溶液 取360ml乙酸，用水稀释至1000ml，摇匀。乙二胺四乙酸二钠（EDTA二钠）（GB 1401），7.45g/L溶液称7.45gEDTA二钠置于烧杯中，加200ml水溶解，全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。高锰酸钾（GB 643），40g/L溶液称取40g高锰酸钾，用水溶解，稀释至1000ml。盐酸羟胺（HG 3-976），100g/L溶液称取10g盐酸羟胺，用水溶解，稀释至1000ml。双硫腙，150mg/L三氯甲烷溶液 称取75mg双硫腙，置于500ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀，贮存于棕色瓶中，该溶液在25下，2周内有效。双硫腙，1.5mg/L三氯甲烷溶液 取5ml双硫腙溶液（150mg/L三氯甲烷溶液），置于500ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制，置于黑暗阴凉处。汞标准溶液，1mg/ml称取1.354g氯化汞（HG 3-1063）溶于25ml浓盐酸中，全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液贮存在黑暗处，两个月内有效。汞标准溶液，20g/ml取10ml汞标准溶液（1mg/ml），置于500ml容量瓶中，加入10ml浓盐酸，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液使用前配制。汞标准溶液，1g/ml取10ml汞标准溶液（20g/ml），置于200ml容量瓶中，加5ml浓盐酸，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液使用前配制。（三）操作步骤1、样品实验室样品 按本方法“（五）检验规则”规定进行采样。试样 将实验室样品称重后，取20g固体氢氧化钠或40g液体氢氧化钠（称前震摇），称准至0.1g，置于烧杯中