肥料制造与加工笔记.doc

肥料制造与加工第一章 绪论N肥-提高蛋白质和氨基酸含量K肥-提高淀粉含量和糖度；能促进糖的合成和运输，随天气温度变化形成离层，与植物的落叶息息相关I、Se、Zn-提高健康水平基肥-满足整个生理期的需要追肥-满足不同生理期的需要（不同时期定时施肥）种肥-满足苗期需要，注意使用方法无氯肥料，其氯含量最大允许量只能为1.0-2.25%基础肥料种类及名称：尿素，硝酸铵，碳酸氢铵，氨水，液氨，氯化铵，硫酸铵，石灰氮，石灰硝酸铵，过磷酸钙，钙镁磷肥，磷酸一铵，磷酸二铵，硝酸磷肥，磷酸二氢钾，氯化钾，硫酸钾。我国磷矿总贮量为1981104t P2O5平均含量27.5%我国钾矿总贮量为2.9104t（K2O）第二章 植物营养生理植物营养生理是研制化肥和指导施肥的理论基础水（含量：70-95%）：（1）、调节植物体内的温度变化，保护植物体不受环境温度的危害 （2）、保持细胞碰呀，维持正常的生理功能 （3）、溶解多种营养物质硝酸钠和硫酸钠对甜菜有较好的效果，水稻-硅：10-20%；缺少不能生长发育钴对微生物固氮有重要作用碘可促进西瓜、葡萄、菜豆、黄麻的生长（0.1-1mg）多数植物含铝20-200mg/kg，茶树高达数千（数万）mg/kg，八仙花（Al）高达10000mg/kgAl在低浓度F（约1mg/kg）对豌豆、菜豆、甜菜、水稻、玉米等植物的生长有刺激作用，5-15mg/kg的Al对茶树根的生长有促进作用。阳离子交换量大，对植物接货吸收养料的量越大土壤养分的缓冲量：是指土壤溶液中养分浓度降低时，土体补给有效养分的能力土壤养分的缓冲量与土壤的潜在养分的数量多少与潜在养料转化有效养料的速率有关土壤保肥性：决定于土壤质地尤其是粘粒矿物的数量和种类，还与有机质含量和土壤交替的吸附性有关影响土壤酸碱性的因素：气候、地形、拇指、纸杯、人类活动、盐基饱和度、氧化还原条件土壤酸碱性的改良：石灰调节酸性，草木灰调节酸性，石膏、硫磺、明矾（硫酸铝钾）调节碱性通气条件下，SO2- 4对植物养分的有效性高；淹水条件下，不利于吸收酸性土壤中Fe、Mn、Cu、Zn、Co的有效性高；盐碱地、石灰性土、紫色土中易缺Fe、Mn、Cu、Zn、Co钼（Mo）在酸性土壤上易缺，硼（B）在酸性条件下易流失，石灰土中易固定大量施钾，会诱发缺镁，施磷会诱发锌的吸收下降第三章 氮肥制造植物体内含氮量：玉米小麦水稻；种子、叶片茎、根、杆；水稻：苗期分蘖期齐穗期-1.2%-2%3%-3.8%1%-1.5%旱作物吸收NO- 3为主土内：NH+ 4NO- 3植物体内：NO- 3NH+ 4（主要在根部和叶部）植物根系和叶片均能直接吸收尿素分子植物缺氮症状：1）、由于蛋白质减少，酶和叶绿素含量下降，叶子黄化，生长过程减缓，细胞分裂减慢2）、外形上，株形矮小，分支或分蘖少，叶片小而黄化，无褐斑或花斑3）、叶黄化从老叶开始，逐渐到新叶4）、老叶提早脱落，根系生长差，侧根少5）、谷穗作物，穗数和粒数减少，千粒重下降6）、果实开花较少，果实小而不充实，对产量和品质影响非常大植物过氮症状：1）、枝叶过茂，通风透光不良，茎杆细弱2）、体内可溶物增加，易感染病虫害3）、C/N失调，结实率和成果率下降，产量低质量差4）、易积累硝酸盐，影响产品品质土壤有机质含量90%以上，全氮1-2%NO- 3易淋失 有机氮无机氮 无机氮有机氮 矿化作用土壤通气性好，田间持水量60%左右，土温25-30oC，中性时硝化作用才能顺利进行粘土矿物类型对铵的固定影响很大，其对铵的固定能力顺序为：蛭石伊利石蒙脱石，铵的固定还受土壤的干湿交替，土壤质地，土壤pH，铵的浓度及其他阳离子的影响氮肥的施用：1、 NH4HCO3：1）、可作基肥和追肥，不宜作种肥或施在秧田里 2）、均宜深施（6-10cm），并应立即覆土，以防氨的挥发 3）、应在低温季节或一天中气温较低的早晚施用2、 液氨：1）、作基肥于播种前施用，有条件的可在秋季施用 2）、施入15cm一下图土层中3、 硫酸铵：1）、可作基肥，并适合各种作物，作种肥时可施在种子下方，并用土隔开切勿与种子接触，以免影响种子发芽 2）、可拌种施用，但要干拌，并随拌随播 3）、中性、酸性土壤施用时，应配施石灰或有机肥料 4）、在水田施用要注意排水，晒田，防止H2S毒害4、 氯化铵：1）、可作基肥和追肥，用法同硫酸铵，但不宜作种肥和秧田施肥，更不能拌种 2）、在排水不良的低洼地带最好少用或不用氯化铵 3）、酸性土壤施用氯化铵，应配施石灰或其他碱性肥料，但不能混施5、 硝酸铵：1）、宜作追肥，在多雨地区更不宜作基肥 2）、但少量多次施用，配合中耕浇水 3）、作种肥时要控制用量，不与种子接触 4）、拌种时，用量要小，干拌，随拌随播，2-5kg/亩小麦6、 硝酸钠：1）、宜作旱地追肥，适合酸性或中性土壤施用，对甜菜等喜纳作物更好 2）、不宜施于盐碱土或多雨地区，砂质土壤 3）、配施有机肥料或含钙肥料（普钙）以防止土壤板结7、 硝酸钙：1）、宜作追肥，如作基肥，可与腐熟有机肥配合施用 2）、适用于多种土壤和作物 3）、施用于缺钙的酸性土壤及甜菜、烟草、马铃薯等作物为宜8、 尿素：1）、可作基肥、追肥，但要注意覆土深施，减少氨的挥发 2）、作种肥时要注意安全 3）、水田施用尿素要防止流失，作基肥时应先施尿素，后翻耕，使尿素分解成（NH4）2CO3再灌水整地 4）、作追肥时，田面保持浅水层，然后耕田过几天再灌水 5）、宜作根外追肥，所用浓度因作物种类而异，一般为0.5-2%生理酸性肥料：是指因作物选择吸收使土壤变酸的肥料氯化铵：易使土壤物理性质变坏，在土壤中硝化作用较慢硝酸钠为生理碱性肥料尿素：含氮量为46%左右即可为肥料使用，尿素移动性小于NO- 3，淋失少，但大于NH+ 4的淋失量，尿素的吸湿性介于硫酸铵与硝酸铵之间，缓控释尿素可采用脲醛包裹。第四章 磷肥制造油料作物含磷量高于豆类作物，豆类作物高于禾本科作物，作物生育前期高于生育后期，幼嫩器官高于衰老器官，繁殖器官高于营养器官，种子高于叶片，叶片高于更细，根系高于茎杆。磷多分布在含核蛋白较多的新芽和根尖生长点，随生长中心的转移而转移，并有明显的顶端优势，作物成熟时，磷多向种子和果实运输。磷在作物体内再分配、在利用的能力强，当作物磷素不足时，体内的磷总是先保证生长中心器官的需要，缺磷症状总是先在衰老的器官上表现出来。植物吸收的磷主要是正磷酸形态的磷，即H2PO- 4、HPO2- 4和PO3- 4，其中以H2PO- 4最易被吸收。植物优势也可吸收偏磷酸（PO- 3）和焦磷酸（P2O4- 7），聚磷酸经水解后也可吸收。还可以吸收某些有机化合物。植物对磷的吸收利用受多种因素的影响，但主要为根系的特性和土壤条件、不同作物对磷的吸收能力不一样，豆科绿肥、油菜、芥麦等对磷最为敏感，其次是豆类，越冬禾本科作物，再次是水稻。导致磷敏感性和吸收能力的差异主要与根系特性有关，根系发达，根毛多的吸收磷能力强。土壤有效磷高，缓冲容量大，有利于磷吸收，土壤pH过高，过低都影响土壤中的有效磷，从而影响植物吸收。磷对大多数作物的最大有效性是在土壤pH5.5-7.0。镁有助于磷的吸收，转运和利用，硼和硅都可以促进磷的吸收。磷的政策供应有利于细胞分裂，增值，促进根系伸展和地上部分的生长发育。缺磷将影响核苷酸和核酸的形成，使细胞形成和增值受阻，导致作物生长发育停滞，作物的优良性状也不能保持。磷脂分子的多少，磷脂分子中的基团种类会影响细胞原生质及质膜的性质，从而影响作物的抗逆性。植素能醋精淀粉继续累积，作物生长后期供应适量的磷，能促进种子种累积植素有利于种子的发芽和幼苗生长。足够的磷营养对调节植物体中呼吸作用，光合作用和担待些等生物化学过程有重要意义。磷可以促进贪睡化合物从叶绿体中输送出来，并运送到植物各部分，满足各种带些反应的需要，从而可以提高产量，改善品质。磷还能促进生物固氮，增加结瘤量和单粒根瘤的重量，并能增加豆血红蛋白的数量。供应磷素可以促进氮的吸收和通话，增加蛋白质的合成，改善作物品质，没有林，合成脂肪的各个步骤就不能进行。充足的磷可以增强作物的抗逆性，还可以促进根系发育，增加根的吸收面积，对土壤水的利用能力提高吗，可以减轻干旱的危害，供应磷可减少越冬作物和早春作物的冻害。磷提高作物对环境的适应性还表现在增强作物对外界酸碱反应的适应能力，体内磷供应充足时，无机磷含量可占总磷量的一半左右。植物缺磷时，体内各种代谢过程受到抑制，在蜘蛛刑天上表现为生长迟缓，株形矮小，瘦弱，直立，结实不良，根系不发达。禾谷类作物缺磷，分蘖减少或不分蘖，株形细小直立，出现明显的僵苗，叶色灰绿色或紫色，根短而细，次生根少，抽穗不争气，穗小粒少，空壳率高。油菜缺磷时，出叶延迟，叶数少，叶面积小，叶色暗绿，茎、叶柄和叶背面的也买呈紫色，抽薹开花迟，分枝少，结荚细小，籽粒不饱满，出油率低。植物体内含磷过高时，能增加作物呼吸作用，小号大量碳水化合物，导致谷类作物无效分蘖和秕谷增加，都可作物产量蛋白质含量低，叶用蔬菜纤维增多，烟草的燃烧性变差。植物体内吸收过多的磷会减少作物锌、铁、猛和硅的吸收，使作物却素症增多。土壤全磷的含量一般为0.022%-0.109%（铵P计，下同），最低可小于0.004%，高的可达0.175%，影响土壤含磷量的主要因素是母质。磷酸盐在土壤中的化学行为，含有多种化学过程，其中主要的是吸附和解吸以及沉淀和溶解、吸附和沉淀过程统称为磷酸盐被土壤吸持（或固定0过程，起反向则为释放过程（包括解吸和溶解）。磷的吸附于化学沉淀的区别在于：吸附反应主要发生在溶液中磷的活度较低时，化学沉淀反应则发生在磷的活度较高时，磷酸根和参与沉淀反应的阳离子活度积超过相应化合物溶度积，如施肥点及其附近。此外，吸附发生的先决条件是吸附剂的存在。磷的吸附包括阴离子交换吸附和配位吸附，阴离子交换吸附是以经典阴历为基础的，磷酸根与土壤交替的吸附反应，没有专一性（又称非专性吸附）。磷的阴离子配位吸附（又称专性吸附或化学吸附）：是指磷酸根离子作为配位体与土壤胶体表面的-OH基或-还O基发生的配位体交换而保持在胶体表面的过程，具有某种程度的专一性。土壤中吸附磷的物质主要有铁铝氧化物，水铝英石，粘粒矿物，有机质-Al-Fe复合体和碳酸钙。在酸性土壤中，铁铝氧化物是吸附磷的主要物质；石灰性土壤中吸附磷的主要物质是碳酸钙。非专性吸附，在酸性调条件下，活性铁铝上的-OH基质子化而带正电荷；这一正电荷通过静电引力吸引带负电的磷酸根。专性吸附：专性吸附式土壤磷吸附中更重要的机制，它是一种配位代换作用。化学沉淀反应一般发生在突然溶液中磷浓度高的微域环境内，特别是肥料颗粒周围。影响难溶性磷含磷化合物的土壤因素除了土壤水分含量、水溶态例子的种类和活度外，土壤pH、土壤水解性酸度，土壤阳离子交换量、土壤温度、土壤无极磷形态和土壤有机质以及土壤微生物活性等有关，其中以土壤pH影响最为显著。土壤温度升高，磷的溶解能力增强。在分解利用有机质过程中，土壤生物将它们所需要的磷同化，将多余的磷释放出来，这个过程就是有机磷的矿化过程。过磷酸钙当季的利用率较低，一般只有10%-25%磷肥的施用：1、 过磷酸钙：1）、适用于各类土壤和各种作物，可作基肥、种肥和根外追肥，伴随施入的石膏能改善作物的硫营养。 2）、对种植在碱土、砂土或缺硫土壤上的豆科、十字花科以及蒜等喜硫作物，肥效更好。 3）、合理施用过磷酸钙的原则是：减少其与土壤的接触面积，以减少土壤对磷的吸附固定，增加作物根系的接触机会，以提高磷肥的利用率。 4）、集中施用 5）、与有机肥混施 6）、改粉状为粒状过磷酸钙 7）、与石灰配合施用 8）、根外追肥2、 重过磷酸钙：1）、施用方法与过磷酸钙基本相同，可作追肥和基肥。 2）、施用量可比过磷酸钙酌情减少。 3）、不适合用于拌种、沾秧根，以免灼烧种子和秧根。3、 钙镁磷肥：1）、适于作基肥，作追肥时应在苗期早施。 2）、无论作基肥、追肥，均应深施，集中施用，以减少土壤对它的吸附和固定。 3）、也可作种肥或沾秧根。4、 磷矿粉：是一种难溶性磷肥，肥效缓慢而持久，一般只做基肥，撒施如土壤用量为50-100kg/亩。钙镁磷肥中所含的磷酸盐必须溶解进入土壤溶液，才讷讷个被作物吸收，而其中磷酸盐的溶解度受环境pH影响很大。又能中和部分土壤酸度，提高土壤pH，从而提高土壤磷酸及肥料磷的有效性。钙镁磷肥在酸性土壤中的有效性变化趋势与水溶性磷肥恰巧相反，水溶性磷肥施入酸性土壤以后，磷素的活性是一个退化过程，而钙镁磷肥施入酸性土壤以后，磷素的活性是一个逐渐递增的过程。土壤pH愈低，土壤交换性钙愈少，土壤溶液中林浓度愈低，愈有利于溶解。原生的或沉积变质的磷灰石，结晶完整，结构致密，单晶大小大致在3-10m。直接施用的相对效果低，一般都小于等磷量钙镁磷肥的30%，而次生沉积的磷灰石，呈多孔的泡沫疏松体，晶形模糊，单体微小（0.5m）。直接施用相对效果高，一般大于等磷量钙镁磷肥的60%。磷矿粉的颗粒越大，肥效越高。 影响磷矿粉肥效发挥的土壤因素很多，主要有土壤酸度（pH）、土壤速效磷含量和供磷能力、土壤中Ca2+浓度、粘土矿物类型与土壤熟化程度等。 作物根系的阳离子交换量打，根系对钙的吸收能力强，根系算话环境的能力强，则对磷矿粉的利用能力强。 我国大、中型磷矿床多赋存于震旦纪、寒武纪和泥盆纪等古老底层中，岩石坚硬，开采困难。 可作为磷资源利用的林矿物主要是钙的磷酸盐类，一般分为五类：氟磷灰石、羟基磷灰石（又称氢氧磷灰石）、碳羟磷灰石（曾称碳磷灰石或碳酸磷灰石），细晶磷灰石和库尔斯磷灰石（又称氟钠磷灰石）。 按其地质成因，磷矿石主要分为三大类：岩浆岩型磷灰石矿，沉积型磷块岩矿和变质型磷灰岩矿，此外还有铝磷酸盐矿和鸟粪磷矿。 磷灰石矿：是指内生形成的含磷灰石的矿石，大多形成于岩浆作用的后期。 纯氟磷酸钙含P2O542.22%、CaO55.59%和F3.77%。但由于矿物下形成过程中的同晶替代作用，故一般P2O5含量为40.7%，F含量为2.8%-3.4%。氟磷灰石常与霞石、霓灰石、铁矿、钛磁矿等伴生或共生。 磷灰岩矿：是指原含磷岩石受变质作用形成的含磷灰石矿石，在世界磷矿总储量中约占4%，我国江苏、黑龙江、安徽、湖北等地均有贮存。该类矿石的可选性介于磷灰石矿与磷块岩矿之间，典型的矿区如我国江苏的镜屏磷矿。 按P2O5含量的多少，可分为高品位磷矿（P2O530%）、中品味磷矿（P2O520%-30%）和低品位磷矿（P2O520%）。高品位磷矿不需要选矿，可以直接加工成磷肥。中低品位磷矿，由于有用成分低而有害杂质高，不能直接利用，常需要通过选矿手段加以富集或去除杂质。 钙含量高的磷矿，酸耗一般都要增加；铁、铝含量高的磷矿，职称过磷酸钙后其有效磷容易退化，所以R2O3的含量不应超过3%。如果磷矿石中CO2含量高，与硫酸的反应性强，发泡多，因而职称的过磷酸钙疏松多孔，品质较好。磷矿中铬、镉等含量应低。 酸法加工磷肥用磷矿专业标准（ZBD51001-86）适用于生产磷酸、磷酸铵、中过磷酸钙、硝酸磷肥和普通过磷酸钙等产品。 磷矿粉是将磷矿研磨而成的干燥，松散的细粉。 磷矿粉肥实一种中性的，非水溶性磷肥，通常可用品位不高但含有一定领枸溶性磷的磷块岩作为原料。第五章 钾肥制造作物种类和部位不同，含钾量也有很大差别。马铃薯、糖用甜菜、烟草和许多蔬菜以及作物的茎秆含钾量较高。植物体内钾主要分布在代谢活跃的器官和组织中，主要以离子态存在。土壤中的钾离子主要通过扩散歉意到植物根表面，然后通过主动吸收进入根内，吸收进入根中的钾，能通过木质部和韧皮部向上运输，供地上部各种带些过程的需要。钾也可由韧皮部运至根尖，供根尖的吸收活度和物质带些的需要。钾在韧皮部汁液中浓度较高，在长距离运输中起着重要作用。作物需钾量顺序大致是：向日葵、荞麦、甜菜、马铃薯、玉米油菜、豆科作物禾谷类作物、禾本科牧草。吸钾能力往往是禾本科作物比豆科作物强。钾离子浓度处于正常水平时，钙离子可促进钾吸收，钠和铵离子可一直钾吸收，NO-3有助于钾吸收。温度、光照等因素对钾的吸收利用都有影响。植物钾的营养功能：1）、促进酶的活性2）、促进光合作用和通话产物的运输3）、提高植物的抗逆性4）、提高植物的抗冻、抗旱、抗盐能力5）、增强植物对病虫害的抗性6）、减轻一些有毒物质的危害植物的缺钾症状：地下部生长停滞，细根和根毛生长不良，根的抗性减弱；地上部缺钾首先在老叶表现，叶尖和叶缘黄化，逐渐变褐焦枯，多数情况叶片上有褐斑，节间缩短，植株矮小，细弱，易感病虫害。水稻缺钾，老叶尖端和边缘黄化褐变，叶面上有褐斑，易感病。不同条件下有一种形式表现：一是褐斑型，叶面上发生大量细小褐斑；二是胡麻斑型，叶面上发生大量赤褐色胡麻斑；三是赤枯型，叶片焦枯，稻面发红。缺钾水稻抽穗不齐，结实率差。大麦缺钾，叶片上出现白色板块，俗称白斑病。大豆缺钾，中下部叶片边缘黄化，一些地方称为镶金边。棉花缺钾，主茎中下部叶片失绿黄化，叶面皱缩，叶缘下卷，一些地方成为鸡爪叶，植株易早衰。甘蓝、大白菜缺钾，起初外叶上沿叶缘有黄化板块，继而连成一片，叶面乡下卷缩，严重时，外叶叶缘甚至新叶叶尖、边缘全部焦枯，易发生在结球期，一旦供钾不足，叶球充实差，产量、质量影响大。地壳中钾的丰度较高，平均含量为2.5%（K2O，下同），大多数土壤钾（K2O）含量为0.5%-2.5%，平均约为1.2%。矿物所含的钾对植物有效性的大小为：黑云母（三八面体云母）白云母（二八面体云母）正长石微斜长石。缓效钾的数量占土壤全钾的2%-10%，它可逐步转化成速效钾而被作物吸收利用，因此，它是作物有效钾的一部分。速效钾总量占土壤全钾的1%-2%，包括交换性价和土壤溶液中钾。土壤溶液中的钾或吸附在粘粒矿物和有机胶体表面的交换性钾进入粘土矿物层间转化为非交换性钾，从而降低钾的有效性现象，通称为钾的固定。他们对钾的固定能力的次序为：蛭石水云母蒙脱石。当钾被微生物吸收构成其躯体的过程，称为钾的生物固持。土壤粘土矿物，金属氧化物、有机质等土壤胶体均能够以离子交换吸附的形式吸附钾。土壤胶体对钾的交换吸附有选择性，即不同土壤胶体对K+的吸附能力不同，有机质和高岭石对K+的吸附能力较弱，其吸附位置对K+的专性低；而2：1型粘土矿物的吸附位置对K+的专性高，而且束缚力也很强。特别是伊利石，其次是蛭石和云母。氯化钾是一种生理酸性肥料。钾肥的施用：1、 氯化钾：1）、是一种生理酸性肥料 2）、施用氯化钾应因土、因作物而异。 3）、在中性和酸性土壤上，要配施石灰、以解决土壤脱钙和酸化问题。 4）、宜多施有机肥，以提高土壤的缓冲性能，并在注意与其他肥料配合施用。 5）、碱性土壤施用氯化钾，一般没有不良影响，但在干旱地区应防止盐害。 6）、忌氯作物如马铃薯、甘蔗、甜菜、柑橘、擦后也、烟草等不宜施用氯化钾。 7）、纤维类作物如棉花、麻类等则施用氯化钾效果较好，因为Cl-有利于同化物在茎秆内积累形成纤维。 8）、氯化钾可作基肥追肥，但不宜作种肥。2、 硫酸氢钾：1）、可作基肥和追肥施用，不能作种肥。 2）、在酸性和微酸性土壤上施用硫酸氢钾应配施石灰，或与钙镁磷肥混合施用。 3）、硫酸氢钾用于改良盐碱土的效果较好。 4）、能显著一高土壤碱解氮的含量，对土壤的酸化终于硫酸钾而轻于氯化钾。3、 硫酸钾：1）、与氯化钾相似，但由于生成的CaSO4溶解度小，故引起Ca2+的流失、土壤板结、pH下降等问题较氯化钾为轻。 2）、在酸性土壤上也要注意配施石灰与有机肥，而且不宜施用于还原性土壤，因为SO2- 4还原成S2-所形成H2S，易对作物造成危害。 3）、硫酸钾含有SO2- 4，对于十字花科一类喜硫作物以及烟草、茶叶等忌氯作物尤其适宜。 4）、硫酸钾可作基肥、追肥、种肥及跟外追肥。4、 窖灰钾肥：1）、为制造水泥的副产品、水溶性钾占90%以上，主要为KCl和K2SO4。它含有氧化镁和氧化钙，水溶液呈碱性（pH9-11），易吸湿结块，不变包装、运输和贮存。 2）、可作基肥和追肥，追肥宜早施。 3）、因碱性较强，故不宜沾秧根或直接拌种。 4）、由于含有较多的钙、镁，故宜在酸性土壤上施用。 5）、不能与铵态氮肥、过磷酸钙混合施用或贮存，以免引起氮素损失和降低磷肥有效性。非水溶性钾盐矿物和岩石有明矾石、钾长石和霞石等，含钾量（K2O）5%-20%。第六章 钙镁硫肥的制造植物一般含钙量为0.2%-3%，双子叶植物含钙高于胆子也植物、豆科作物、甜菜、莴苣、甘蓝、大白菜等需钙较多，根部含钙较少，地上部较多，茎叶（特别是老叶）含钙较多，而果实、籽粒含钙少。植物体内的钙可以是有利Ca2+，也可与有机离子如羟基、磷酰基和酚羟基结合成有机物存在，还可以成为草酸钙，碳酸钙和磷酸钙等沉积在液泡里。在细胞壁中钙以果胶酸钙存在。在种子中钙成为植素的组成成分。钙多分布于植物的茎叶中，老叶比嫩叶多。钙在植物体内的主要运动方向是由根向上输送到分生组织和幼嫩组织，钙一旦沉积在某一器官后就很少或不再重新分配利用，所以改是植物体内最不易移动的大量元素。钙在植物体内木质部的运输过程，是顺着蒸腾流上升的质流过程，蒸腾弱的部位易发生缺钙。由于该在韧皮部输送困难，因而果实和贮藏器官易缺钙。钙与果胶酸结合形成果胶酸钙而被固定，存在于相邻两个细胞壁之间，增强细胞之间的粘结作用。钙有利于细胞壁的发育和稳定，促进信息报的伸长。钙能稳定生物膜结构，保持细胞的完整性，其作用机理主要是依靠它把生物膜表面的磷酸盐、磷酸酯要和蛋白质的羟基桥接起来。 钙是某些酶的必要银子或激活剂。活化NAD激酶，促进光和作用。 钙参与第二信使传递。 植物缺钙时，生长受阻，节间较短，株形矮小，组织柔软，顶芽、侧芽、根尖等分生组织容易腐烂，新叶粘连，抽生困难，幼叶卷曲呈畸形，叶缘发黄并逐渐坏死。根系短小，根尖半透明，易感染根肿病，立枯病。 镁在种子中含量最高，茎叶次之，根系最少。 低温、干旱不利于镁的吸收。pH值低于5，有效镁降低，根易受H+、Al3+毒害，对镁的吸收减弱。过多的钾和铵，不仅镁的吸收减少，运输也下降。钙会抑制镁的吸收作用。 镁是叶绿素的主要成分，直接与光合作用有关。叶绿素减少，叶绿体破坏，叶片黄化，光合作用受阻。 植物缺镁，中、下部叶片褪绿黄化，黄化形式因不同作物叶形不同而有差别。禾本科如小麦缺镁，脉间失绿，但呈现念珠状绿色残留斑。其他果树，蔬菜作物有的呈现网目状黄化叶，主脉、侧脉，甚至细脉保持绿色，如丝瓜、黄瓜、菜豆等缺镁叶。有的沿主脉两侧呈板块褪绿黄化，如番茄、辣椒、桃树、板栗等。有的阔叶植物如芋艿等，脉间失绿黄化，继而边缘褐变坏死，呈现掌状绿色残留区。种子植物特别容易缺镁，而且确镁症最先表现在果实附近的叶片。 硫是蛋白质和酶的主要成分。 硫存在于某些生物活性物质中，调节植物生长发育。 调节氧化还原过程，消除有毒物质危害。可使重金属离子氧化，避免蛋白质的变性。 作物缺硫先变现在幼叶或生长点上，缺硫的植株往往僵化，上部新叶失绿黄化，茎细弱，分枝或分蘖少，开花结实推迟，果实少。 土壤中的钙可分为矿物态钙、交换性钙和水溶性钙。 土壤中钙的主要原生矿物有钙长石，钠钙长石，辉石，角闪石，磷灰石，石榴石和绿帘石等，他们的溶解度都较低。 交换性钙是指那些以阳离子交换方式被土壤胶体表面吸附，并能够被其他阳离子所交换的钙，它与土壤溶液中钙保持着动态平衡，是土壤有效钙的主要形态。 土壤中镁可分为矿物态、交换态、水溶态和有机复合态四种。 土壤2:1型粘土矿物与老成土中的无定形矿物对镁有固定作用。提高pH往往可使部分交换性镁由于形成镁硅酸盐沉淀面转变成非交换性镁。 土壤中镁的淋失次于钙而高于钾。土壤pH值越低，镁的淋失也越严重。降雨量大、石灰、过磷酸钙和氯化钾的施用，都会加重镁的淋失。 土壤硫可分为水溶性硫酸盐、吸附性SO2- 4、矿物态硫（包括硫酸盐矿物和金属硫化物）和有机硫。 土壤硫的转化主要有硫的矿化与固持，氧化与还原，吸附与解吸附等。 钙、镁、硫肥的施用： 1、钙肥：1）、施用钙肥除补充钙养分外，还可以调节土壤酸度和改善土壤物理性状。 2）、铵态氮肥不能与石灰混合。这类肥料用在施过石灰的土壤上时，应深施覆土，以避免由于NH3挥发而引起氮的损失。 2、镁肥：1）、常用的含镁肥料有镁的硫酸盐、氧化物、碳酸盐和磷酸盐等。 2）、镁的硫酸盐和氧化物溶解度较大，易淋失，缺硫土壤施用硫酸镁效果较好，而且还可以根外追肥。 3）、各种镁肥对土壤酸度的影响不同，其相对效应也有差异。镁肥在红壤上的肥效按如下顺序递减：MgCO3Mg（NO3）2MgCl2MgSO4 4）、镁肥可作基肥或追肥。一般为每亩施10-15kg硫酸镁，合1-1.5kg镁。 5）、也可以应用于根外追肥，常用的浓度为2%的MgSO47H2O。 3、硫肥：1）、常用硫肥可分为五级硫肥和有机硫肥两大类。无机硫肥除了硫磺粉外，还有其他含硫肥料。 2）、施用元素硫，须于播种前一段时间随耕地时施入作基肥，而对多年生作物如果树、草地等，则可施用元素硫，使其有较充裕的时间转变成SO2- 4。 3）、石膏是一种重要的碱土改良剂。 4）、石膏也可以作为酸性土壤的改良剂，酸性土壤施用石膏可消除铝的毒害。 5）、硫磺（S）除作硫肥施用外，也是一种碱土改良剂，将其施入土壤后经生物化学转化，可逐步转变为硫酸，能直接中和土壤碱性，产生硫酸钠，从土壤中排除过多钠离子。 第七章 微量元素肥料的制造 十字花科植物，豆科植物需硼量大，对缺硼敏感；罂粟、蒲公英和大戟需硼量也相当大；果树中需硼较多的有苹果、梨、葡萄和杨梅；谷类作物需硼较少。 植物体内的硼主要以H3BO3、B(OH)- 4和硼酸脂形式存在于细胞壁和细胞器（核糖体、染色质和内质网膜）中，并在植物体内按自下而上含量增加的规律分布，花器官、种子种含硼最高，其次为叶片，分枝或茎秆较低。 植物吸收硼以H3BO3为主，也可以吸收少量的B4O2- 7、H2BO- 3、HBO2- 3和BO3- 3。硼主要通过木质部输送，一旦硼在体内稳定下来，在利用率较低。 影响植物硼吸收利用的因素主要取决于作物的遗传特性，土壤pH值，水分和混度，以及钙、氮等元素。 硼的生理功效：1） 、硼促进细胞壁的形成，维持膜的正常功能。2） 、硼可以促进体内糖类的运输。3） 、硼可以促进核酸和蛋白质的合成。4） 、硼可以影响酚的代谢和生长素的活性。5） 、硼可以影响花器官的发育和种子的形成。植物缺硼症状首先在生长点和繁殖器官表现，受缺硼影响最大的是近尖端和分生组织的细胞。缺硼一般症状白哦先为：生长点坏死；叶片畸形、皱缩、加厚、变脆；植株矮小，叶片黄化；开花受精不良，果实发育受阻，果形小、质地硬、果肉干枯，维管束褐变，且表皮粗糙；根细长，根尖坏死。不同植物引生长特性、形态和缺硼部位不同，症状表现上也有差别。集中常见作物的确硼症如下：菜用甜菜溃疡病，糖用甜菜心腐病，萝卜褐心病，芹菜茎裂病，洋葱叶裂病，柑橘的叶柄开裂、黄叶枯梢病，杨梅黄化小叶病，葡萄小粒病，桑树粗皮病，油菜花而不实，棉花蕾而不花、花而不铃等。一般植物含锌量为10-100mg/kg，多数植物在20-80mg/kg。在植物体内主要集中在根部和顶端生长点及第一片叶，根系的含锌量要高于茎叶。锌的吸收受植物的遗传特性、温度、土壤供锌水平，以及钙、镁、钾、钠、和磷酸盐多少的影响。锌的营养功能：1）、锌促进共和作用。2）、锌是许多酶的成分或激活剂。3）、锌参与生长素的合成。植物缺锌症状：植物叶片含锌不足10-20mg/kg时，就会发生缺锌症。植物的确信症主要表现在株型矮小，叶小而狭，脉间失绿或白化，伴生有小斑点。果树类的顶枝或侧枝呈莲花座状丛生，节间缩短。常见的有苹果小叶病，柑橘斑叶柄，可可镰刀叶，胡桃黄化病等。玉米苗期新芽发白称白芽病，中后期中脉两侧或一边呈带状失绿，越近基部越严重，而且节间段所，执行爱华，果穗秃顶缺粒。水稻缺锌新叶中肋黄白化，叶呈竹叶状，叶枕距错位，呈倒缩稻，抽穗迟缓或不抽穗。 植物体内含钼较低，一般在0.1-300mg/kg，大多植物都不足1mg/kg，其中豆科植物含量较高，主要分布在幼嫩器官，叶子含钼量大于茎和根，繁殖器官也可积累钼。影响钼吸收的因素：一是突然pH和Eh，它们影响钼的有效供应；二是氮、磷、硫及微量元素平衡，主要影响吸收；三是作物种类，关系到钼的吸收能力及敏感性。 钼的营养功能： 1）、钼参与氮代谢和生物固氮。 2）、钼的其他作用-钼与维生素C合成有关。 植物缺钼，植株表现生长不良、矮小，叶片买件失绿，叶缘枯焦、向内卷曲、直至枯萎、失绿的叶基部容易穿孔，刚伸展的幼叶只有中肋，症状从中、老叶向幼叶发展、直至枯死。豆科植物缺钼症与缺氮相似。十字花科作物如花椰菜表现为叶片畸形，成为鞭尾状叶，有时呈螺旋状扭曲，老叶变厚，焦枯。番茄缺钼，老叶浅黄色，脉间失绿，伴有橙黄色斑点，叶缘向内卷缩，小叶顶部灼伤，叶片凋萎。 植物含锰量一般为10-300mg/kg，其含量高低与土壤含锰量关系很大。主要存在于叶和茎中，其中叶绿体含锰较高，种子一般含锰较少。锰以两种形式存在：一种为离子态，主要为Mn2+；另一种是结合态，主要与蛋白质结合。 锰的营养功能： 1）、锰直接参与光合作用。 2）、锰是多种酶的活化剂。 3）、锰在氮代谢中起重要作用。 4）、锰能调节体内氧化还原过程。 5）、锰还有促进林的吸收，提高持水能力、促进种子萌芽，加速花粉发芽等作用。 植物缺锰症表现形式多样，一帮为新生叶脉间失绿黄化，叶脉和叶脉附近仍保持绿色，对光观察时明显，脉纹清晰，似同缺镁，但缺锰症多发生在上部新叶。严重缺锰时，叶面、脉间有黑褐色细小斑点，并逐渐增多扩大，不同植物上有不同表现。 小麦缺锰，新叶失绿黄化，倒二叶症状最明显，俗称褐线黄萎病。 缺锰时，豌豆出现杂斑病，燕麦出现灰斑病，甜菜出现黄斑病。，褐色、棕色、橘色斑点是植物严重缺锰的一个特点。 棉花缺锰时，除脉间失绿外，叶面还会呈红灰色，叶子皱缩。 锰过剩时，老叶常出现棕色斑块，且有锰氧化物沉积。蜜柑锰毒害时出现异常落叶，叶上有深色凹凸斑。柠檬锰毒害时呈粗皮病。 植物体内含铜多数为2-20mg/kg，含量很少。主要分布于种子和生长旺盛部位，根系积累最多，地上部叶大于茎。 铜的营养功效： 1）、铜参与光和作用。 2）、铜参与氧化还原反应和呼吸作用。 3）、铜参与氮代谢和生物固氮。 4）、铜与植物体内激素有关。 植株缺铜时生长瘦弱，新生叶失绿发黄，呈凋萎干枯状，叶尖发白卷曲，叶面上有坏死斑点，分蘖或侧芽增加，呈丛生状，繁殖器官发育受阻。 小麦缺铜，新叶白化，叶片扭曲使上位叶干卷成纸捻状。老叶易在叶舌处折断或弯曲，节间缩短，抽穗困难，穗茎短，穗而不实。 番茄缺铜，叶呈暗绿色或蓝绿色，小叶叶缘向内卷起或萎焉下垂，小叶叶尖稍有失绿，并呈现棕色坏死。苹果、柑橘、桃树等缺铜时，叶片失绿畸形，枝条弯曲，长瘤状物或板块，顶梢枯死，并逐渐乡下发展，侧芽增多，树皮粗糙有裂纹，分泌胶状物多，果实小而硬。 过多的同很容易使植物受毒，毒害症似缺铁，叶片失绿。根系生长受阻，根变粗变钝，倒根根毛少。植物一旦铜中毒很难补救。 植物含铁一般为50-250mg/kg，不同作物含量相差较大，含铁镐的植物主要有桃、李、杏等果树和豆类、高粱、甜菜等作物。缺铁敏感的有：高粱、蚕豆、花生、大都、甜菜类、花椰菜、菠菜、番茄、葡萄、草莓、柑橘、桃、李、杏、苹果、胡桃、苏丹草、牧草（禾本科）、蔷薇等。植物中铁主要分布在新梢、新叶中，其中叶绿体含铁最丰富。 铁的营养功效： 1）、铁与叶绿素合成有关。 2）、铁参与电子传递。 3）、铁是许多酶的活化剂。 各种植物缺铁症状表现较为一致，一般为新叶、新梢黄化或白化，黄化叶以下叶片呈现脉间失绿的网状花叶，再往下部老叶往往呈现正常叶片，从上到下失绿叶片层次分明，颖壳失绿比剑业严重；番茄、甜菜、菠菜、苹果和橄榄等宽叶作物缺铁，脉间呈淡黄绿色至乳白色，网状叶脉仍保持绿色；麦类缺铁时脉间呈漂白损伤或棕色损伤，叶片横向破裂，可与缺锰区别；番茄缺铁叶片有时也会出现则色或桃红色。 铁供应过多也会导致植物铁中毒，渍水环境、还原性强、Fe2+过高时，作物会中毒，如水稻产生赤枯症。叶面供应铁过高时，会产生赤色的中毒斑，严重时导致落叶。 土壤硼大部分是在电气石中。含硼量的高低与土壤成土母质关系很大，一般酸性岩浆岩所形成的土壤含硼量较低，而页岩及石灰岩发育的土壤含硼量较高。 土壤中的硼可分为四种形态：矿物态、吸附态、有机态和水溶态。 影响硼有效性的因素： 1）、土壤pH值土壤pH4.7-6.7时，硼的有效性随pH升高而升高；pH7.0-9.0时，土壤对硼的吸附固定量与pH呈正相关，故缺硼多出现在pH7.0的土壤。 2）、土壤有机质有机质含量丰富的土壤，有效硼的含量也高。 3）、土壤水分在干旱条件下，硼的有效性下降。 4）、施用石灰施用石灰使土壤硼的有效性降低。 土壤中锌可分为矿物态、吸附态、有机结合态和水溶态等四种形态。 影响锌有效性的因素： 1）、土壤全锌含量全锌含量很低的土壤，其有效锌的供应也很少。 2）、土壤pH值酸性土壤中，锌的有效性高，而在碱性条件下，锌的有效性很低。 3）、土壤有机质土壤锌的有效性随土壤有机质含量增加而增加。 4）、土壤淹水的影响土壤淹水使碱性土壤锌有效性提高，而酸性土壤有效锌含量降低。 土壤中钼可分为狂态、代换态、有机态和水溶态四种。 影响钼有效性的因素： 1）、土壤pH值在碱性条件下，钼的有效性大，故缺钼多发生在酸性土壤上。 2）、土壤全钼含量土壤全钼含量很低，可能造成有效钼的供应不足。 3）、排水情况在排水不良的条件下，有机质分解缓慢，有积累现象，有利于钼有效性的提高。 4）、施用其他肥料含硫较多的土壤、碱性土上施石灰膏或经常重施含硫肥料，如（NH4）2SO4，会导致作物缺钼，钼过量会引起牧草缺铜，而施铜会加剧牧草缺钼、施用磷肥将提高植物对钼的吸收，其原因是由于P-Mo阴离子复合物易于被植物吸收，而且磷还起着使Mo易于传递和释放到植物输导组织中的作用。 土壤中的锰可分为矿物态、易还原态、交换态、有机态和水溶态五种。 易还原态锰、水溶态锰和交换态锰合称为活性锰或可给态锰，属作物有效性锰，通常用活性锰含量或活性锰与全锰量的比率来反映土壤中锰的供给情况。 影响锰有效性的因素： 1）、土壤pH土壤中锰的有效性随pH值的降低而升高。 2）、土壤氧化还原电位土壤氧化还原电位降低，有利于锰的释放，土壤渍水可使有效锰含量增加。 3）、土壤全锰含量土壤全锰含量很低，也易出现缺锰。 4）、碳酸钙碳酸钙除了影响土壤pH值以外，还与交换态锰含量间存在负相关关系。 5）、土壤有机质和微生物活性-土壤有机质，尤其是易分解的有机质的加入，以及微生物活动的加强，土壤中氧的消耗增加，促进了生物和化学的还原过程，因而一般有利于锰的释放。 土壤中筒可分为矿物态、交换态、有机结合态和水溶态四种。 影响铜有效性的因素： 1）、土壤pH在酸性土壤中，铜的有效性较大，在石灰性土壤中较低，但铜与pH之间的关系不像铁、锰、锌那样密切。土壤pH值对铜有效性的影响主要是影响铜的溶解度、吸附作用及络合作用。 2）、土壤有机质土壤有机质对铜有强大的络合作用。 3）、其他肥料的施用施用过量的氮肥会引起缺铜，大量使用磷肥也会导致铜的不足。 土壤中的铁克分为矿物态、有机态、交换态和水溶态四种。 影响铁有效性的因素; 1）、土壤pH值酸性土壤可溶性无机铁含量较高，石灰型土壤可给性铁少，易发生缺铁。 2）、土壤EhEh下降，铁的有效性提高。 3）、有机质大量施用石灰会降低铁的有效性。 4）、大量施用磷肥也可能诱导缺铁，这可能是由于铁在植物根外发生沉淀，也可能是由于植株体内铁的移动和功能受到阻扰。 施用微肥的原则： 1）、根据土壤特性及土壤中微量元素的丰缺状况； 2）、根据作物的营养特性； 3）、施用要适时、适量； 4）、根据肥料性质选择适宜的施用方法； 5）、必须与大量元素肥料配合施用。 微肥的施用方法：一是向土壤施肥，二是向植物施肥。叶面喷施、浸种、拌种、种子包衣、蘸根等都属于向植物施肥。 微肥的施用：1、 硼肥：1）、作基肥每亩施硼砂0.2-1.0kg，可采用撒施和条施，但要施 用均匀，以免局部浓度过高而产生毒害。硼肥有一定的后效，可维持3-5年。 2）、种肥作物播种时条施或穴施于种子的一侧，但不宜与种子接触，用量应比基施少。 3）、浸种可用硼砂或硼酸溶液，常用浓度为0.01%-0.1%的硼砂，或0.02%-0.05%硼酸，浸种时间6-24小时。 4）、拌种1kg种子拌硼砂或硼酸0.4-1.0g。 5）、根外追肥用0.1%-0.2%硼砂或硼酸溶液喷雾，一般在苗期及由营养生长转入生殖生长时各喷一次，叶面喷施的用量为每亩100-200g。 2、锌肥：1）、基肥用量为每亩0.75-1.3kg硫酸锌，但不能与磷肥混合施用。 2）、浸种一般用浓度为0.02%-0.05%的ZnSO47H2O溶液。 3）、拌种一般1kg种子用2-6gZnSO47H2O。 4）、沾秧根每亩用氧化锌200g配成1%-4%悬浊液使用。 5）、根外追肥叶面喷施的效果较好，常用喷施浓度为0.01%-0.05%的ZnSO47H2O或0.5%EDTAZn 3、钼肥：1）、土施通常用含钼工业废渣或含钼过磷酸钙，每亩施10-50g有效钼。土施钼肥常可保持2-4年的后效。 2）、拌种时纠正农作物缺钼最有效的方法，通常用1%钼酸铵溶液拌种，1kg种子用钼酸铵2g。 3）、浸种用0.05%-0.1%的钼酸铵溶液浸12小时。 4）、根外追肥通常用0.05%-0.2%的钼酸铵溶液，一般在苗期和生殖生长开始时各喷1-2次，每次每亩硼液50kg。4、锰肥：1）、基肥一般用缓效性锰肥及含锰矿渣等，因为可溶性锰肥易转化为不溶性的高价锰，效果较差。若施用硫酸锰等，最好与生理酸性肥料如硫酸铵等配合施用，以降低土壤pH。MnSO43H2O用量通常为每亩1-4kg。 2）、浸种用0.05%-0.1%浓度的MnSO43H2O浸种12小时。 3）、拌种每0.5kg种子拌1-2gMnSO43H2O。 4）、根外