水质汞、砷、硒、铋、锑作业指导书.docx

此文档收集于网络，如有侵权，请联系网站删除水质汞、砷、硒、铋、锑的测定作业指导书 编订审核核准生效日期1.目的和适用范围本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋、锑的原子吸收光谱法。适用于测定地下水、地面水和生活污水和工业废水中的汞、砷、硒、锑的溶解态和总量的测定。本标准方法汞的检出限为0.04ug/l，测定下限为0.16ug/l；砷的检出限为0.3ug/l，测定下限为1.2ug/l；硒的检出限为0.4ug/l，测定下限为1.6ug/l；铋和锑的检出限为0.2ug/l，测定下限为0.8ug/l。2.方法原理经预处理的试液进入原子荧光仪，在酸性条件下的硼氢化钾（硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋、锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。3.干扰及消除3.1酸性介质能与硼氢化钾反应生成的氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗坏血酸溶液（4.20）可以基本消除干扰。3.2高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗坏血酸（4.20），可以消除大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+（对硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（对硒是2mg/L）不影响测定。3.3常见阴离子不干扰测定。3.4物理干扰消除，选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。4.试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。4.1盐酸（HCL）：=1.19g/ml，优级纯。4.2硝酸（HNO3）：=1.42g/ml，优级纯。4.3高氯酸（HClO4）: =1.67g/ml，分析纯。4.4 氢氧化钠（NaOH）4.5 硼氢化钾（KBH4）4.6硫脲（CH4N2S）4.7抗坏血酸（C6H8O6）4.8重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。4.9氯化汞（HgCl2）：优级纯。4.10三氧化二砷（As2O3）：优级纯。4.11硒粉：高纯（质量分数99.99%以上）。4.12铋：高纯（质量分数99.99%以上）。4.13三氧化二锑（Sb2O3）：优级纯。4.14盐酸溶液：1+14.15盐酸溶液：5+95。4.16硝酸溶液：1+1。4.17盐酸-硝酸溶液分别量取300ml盐酸（4.1）和100ml硝酸（4.2），加入400ml水中，混匀。4.18硝酸-高氯酸混合酸用等体积硝酸（4.2）和高氯酸（4.3）混合配制。临用现配。4.19 还原剂4.19.1硼氢化钾溶液 A： = 10g/L称取0.5g 氢氧化钾（4.4）放入盛有100 ml 实验用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的1.0g 硼氢化钾（4.5），搅拌溶解。此溶液当日配制，用于测定汞。4.19.2 硼氢化钾溶液 B： = 20g/L称取0.5g 氢氧化钾（4.4）放入盛有100 ml 实验用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的2.0g 硼氢化钾（4.5），搅拌溶解。此溶液当日配制，用于测定砷、硒、铋、锑。注：也可以用氢氧化钠、硼氢化钠配置硼氢化钠溶液。4.20硫脲和抗坏血酸混合溶液称取硫脲（4.6）、抗坏血酸（4.7）各10g，用100mL 实验用水溶解，混匀，使用当日配制。4.21汞标准溶液4.21.1汞标准固定液（简称固定液）将0.5g 重铬酸钾（4.8）溶于950mL 实验用水中，再加入50mL 硝酸（4.2），混匀。4.21.2汞标准贮备液： = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（4.9）0.1354g，用少量汞标准固定液（4.21.1）溶解后移至1000ml 容量瓶中，最后用固定液（4.21.1）定容至标线，混匀。4.21.3汞标准中间液： = 1.00mg/L移取汞标准贮备液（4.21.2）5.00ml，置于500ml 容量瓶中，加入50ml盐酸（4.14），用固定液（4.21.1）定容至标线，混匀。4.21.4汞标准使用液： = 10.0g/L移取汞标准中间液（4.21.3）5.00ml，置于500ml 容量瓶中，加入50ml盐酸（4.14），水定容至标线，混匀。临用时现配。4.22砷（As）标准溶液4.22.1砷标准贮备液： = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1320g 经过105干燥2h 的优级纯三氧化二砷（As2O3）（4.10）溶解于5ml 1mol/L 氢氧化钠溶液中，用1mol/L 的盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，实验用水定容至1000ml，混匀。4.22.2砷标准中间液： = 1.00mg/L移取砷标准贮备液（4.22.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入100ml 盐酸溶液（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。4.223 砷标准使用液： = 100.0g/L移取砷标准中间液（4.22.2）10.00ml，置于100ml 容量瓶中，加入20ml 盐酸溶液（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.23硒（Se）标准溶液4.23.1硒标准贮备液： = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1000g 高纯硒粉（4.11），置于100ml 烧杯中，加20ml 硝酸（4.2）低温加热溶解后冷却至温室，移入1000ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。4.23.2硒标准中间液： = 1.00mg/L移取硒标准贮备液（4.23.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入150ml盐酸（4.14）用实验用水定容至标线，混匀。4.23.3 硒标准使用液： = 10.0g/L移取硒标准中间液（4.23.2）5.00ml，置于500ml 容量瓶中，加入150ml盐酸（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.24铋（Bi）标准溶液4.24.1铋标准贮备液： = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取高纯金属铋0.1000g（4.12），置于100 ml 烧杯中，加20ml 硝酸（4.2），低温加热至溶解完全，冷却，移入1000ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀。4.24.2 铋标准中间液： = 1.00mg/L移取铋标准贮备液（4.24.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入100ml 盐酸溶液（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。4.24.3 铋标准使用液： = 100.0g/L移取铋标准中间液（4.24.2）10.00ml，置于100ml 容量瓶中，加入20ml 盐酸溶液（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.25锑（Sb）标准溶液4.25.1 锑标准贮备液： = 100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1197g 经过105干燥2h 的三氧化二锑（Sb2O3）（4.13）溶解于80ml 盐酸（4.1）中，转入1000ml 容量瓶中，补加120ml 盐酸（4.1），用实验用水定容至标线，混匀。4.25.2 锑标准中间液： = 1.00mg/L移取锑标准贮备液（4.25.1）5.00ml，置于500ml 的容量瓶中，加入100ml 盐酸溶液（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。4.25.3 锑标准使用液： = 100.0g/L移取10.00ml 锑标准中间液（4.25.2），置于100ml 容量瓶中，加入20ml 盐酸溶液（4.14），用实验用水定容至标线，混匀。用时现配。4.26载气和屏蔽气：氩气（纯度99.99%）。5.仪器5.1具有温度控制和程序升温功能的微波消解仪，温度精度可达2.5。5.2 原子荧光光度计应符合GB/T 21191 的规定，具汞、砷、硒、铋、锑的元素灯。5.3 恒温水浴装置5.4 分析天平：精度为0.0001g。5.5 实验室常用设备。6.采样和样品6.1样品的采集样品的采集参照HJ/T 91和HJ/T 164相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。6.2样品的保存样品保存参照HJ493的相关规定进行。6.2.1可滤态汞、砷、硒、铋、锑样品样品采集后尽快用0.45m滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。测定汞的样品，如水样为中性，按每升水样加入5ml盐酸（4.1）的比例加入盐酸；测定砷、硒、锑、铋的样品，按每升水样加入2ml盐酸（4.1）的比例加入盐酸。样品保存期14d。6.2.2汞、砷、硒、铋、锑总量样品除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同6.2.1。6.3 试样的制备6.3.1 汞量取5.0ml混匀后的样品（6.2.1）或（6.2.2）于10ml比色管中，加入1ml盐酸-硝酸溶液（4.17），加塞混匀，置于沸水浴中加热消解1h，期间摇动12次并开盖放气。冷却，用水定容至标线，混匀，待测。6.3.2 砷、硒、铋、锑量取50.0ml混匀后的样品（6.2.1）或（6.2.2）于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸（4.18），于电热板上加热至冒白烟，冷却。再加入5ml盐酸溶液（4.14），加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。6.3.3 空白试样以水代替样品，按照6.3对的步骤制备空白试样。7.步骤7.1 仪器的调试依据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态。7.2校准7.2.1校准标准系列配制7.2.1.1 汞 分别移取0,1.00，2.00,5.00,7.00，10.00汞标准使用液（4.21.4）于100ml容量瓶中，分别加入10.0ml盐酸-硝酸溶液（4.17），用水稀释至标线，混匀。7.2.1.2 砷 分别移取0,0.50,1.00,2.00,3.00,5.00ml砷标准使用液（4.22.3）于50ml容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液（4.14）、10ml硫脲-抗坏血酸（4.20），室温放置30min（室温低于15时，置于30水浴中保温30min）用水稀释定容，混匀。7.2.1.3硒 分别移取0,2.00,4.00，6.00，8.00,10.00ml硒标准使用液（4.23.3）于50ml容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液（4.14），用水稀释定容，混匀。7.2.1.4 铋 分别移取0,0.50,1.00，2.00,3.00,5.00ml铋标准使用液（4.25.3）于50ml 容量瓶中，分别加入10ml盐酸溶液（4.14），用水稀释定溶，混匀。7.2.1.5 锑分别移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml 锑标准使用液（4.25.3）于50ml 容量瓶中，分别加入10ml 盐酸（4.14）、10.0ml 硫脲和抗坏血酸混合溶液（4.20），室温放置30min（室温低于15时，置于30水浴中保温20min），用水定容至标线，混匀。 汞、砷、硒、铋、锑的校准系列溶液浓度见表2。7.2.2测定溶解的金属时，按6.3进行制备。7.2.2.1 汞参考测量条件（7.1）或采用自行确定的最佳条件，以盐酸溶液（4.15）为载流，硼氢化钾A（4.19.1）为还原剂，浓度由低到高依次测定汞标准系类的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，汞质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。7.2.2.2砷、硒、铋、锑 参考测量条件（7.1）或采用自行确定的最佳测量条件，以盐酸溶液（4.15）为载流，硼氢化钾B（4.19.2）为还原剂，浓度由低到高依次测定汞标准系类的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，相应元素浓度为横坐标，绘制校准曲线。7.3 试样的测定7.3.1 汞按照与绘制校准曲线相同的条件测定试样（6.3.1）原子荧光强度。超高校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定，稀释倍数为f。7.3.2砷、锑量取5.0ml试样（8.3.2）于10ml比色管中，加入2ml盐酸溶液（4.14）、2ml硫脲-抗坏血酸溶液（4.20），室温放置30min（室温低于15时，置于30水浴中保温30min），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。超过校准曲线高浓