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文档简介

专题十三 盐类的水解 难溶电解质的溶解平衡第一部分:盐类的水解一、盐类水解的概念 1.概念:盐电离出的弱酸根离子(Bn)或弱碱阳离子(An+),与水电离出的H+或OH结合成弱电解质的反应。 2.实质:促进水的电离。盐类的水解为中和反应的逆反应,但一般认为中和反应程度大,大多认为是完全反应,但盐类的水解程度小得多,故为可逆反应,真正发生水解的离子仅占极小比例。 3.水解方程式的书写: 下列水解离子方程式书写正确的是( ) A、Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ B、Br- + H2O HBr + OH- C、CO32- + 2H2O H2CO3 + 2OH- D、NH4+ + H2O NH3H2O + H+ E、S2- + H+ HS- F、CH3COOH+OH-CH3COO-+H2O 4.影响水解的因素内因:盐的本性。 外因:温度、浓度、溶液酸碱性的变化(1)越热越水解 (2)越稀越水解 (3)改变溶液的pH值,可抑制或促进水解(同离子效应) 5.比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响(注:电离程度 h水解程度 ) HA H+A A +H2O HA+OH温度(T) T T h加水 平衡正移, 促进水解,h增大H+ 抑制电离, 促进水解,h增大OH 促进电离, 抑制水解,h 增大A 抑制电离, 平衡正移,h思考:弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗?在CH3COOH和CH3COONa的溶液中分别加入少量冰醋酸,CH3COOH电离和CH3COO水解平衡分别朝哪个方向移动?电离程度和水解程度怎么变化?在稀氯化铵溶液中加氯化铵晶体,溶液中铵离子与氯离子浓度比值如何变化? 6.水解常数 二、水解规律 简述为:有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性1.水解方程式的书写2.正盐水解后溶液酸碱性判断:如 NH4CN CH3COONH4 NH4F 3酸式盐溶液酸碱性判断若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO4)若既有电离又有水解,取决于两者相对大小 电离程度水解程度,呈酸性:NaHSO3、NaH2PO4 电离程度水解程度,呈碱性:NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 三、盐类水解原理的应用 1判断或解释盐溶液的酸碱性 例如:正盐KX、KY、KZ的溶液物质的量浓度相同,其pH值分别为7、8、9,则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是_相同条件下,测得NaHCO3 CH3COONa NaAlO2三种溶液的pH值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_ 2分析盐溶液中微粒种类例如 Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒种类相同,它们是Na+、S2、HS、H2S、OH、H+、H2O,但微粒浓度大小关系不同 3比较盐溶液中离子浓度间的大小关系(1)一种盐溶液中各种离子浓度相对大小当盐中阴、阳离子等价时不水解离子 水解的离子 水解后呈某性的离子(如H+或OH) 显性对应离子如OH或H+实例:aCH3COONa bNH4Cla.Na+CH3COO OH H+ b.Cl NH4+H+OH当盐中阴、阳离子不等价时要考虑是否水解,水解分几步,如多元弱酸根的水解,则是“几价分几步,为主第一步”,实例Na2S水解分二步S2+H2O HS+OH(主要) HS+H2O H2S+OH(次要)各种离子浓度大小顺序为:Na+S2 OH HS H+(2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小若酸与碱恰好完全以应,则相当于一种盐溶液若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余,则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度(根据题中信息)溶液中的守恒关系(以硫化钠溶液为例)10电荷守恒: Na+H+=2S2+HS+OH20物料守恒: Na+=2S2+2HS+2H2S30质子守恒: 由H2O电离出的H+=OH,水电离出的H+部分被S2结合成为HS、H2S,根据H+(质子)守恒,可得方程:OH=H+HS+2H2S想一想:若将Na2S改为NaHS溶液,电荷守恒和物料守恒的关系式与Na2S对应的是否相同? 4判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。例1AlCl3+3H2O Al(OH)3+HCl 升温,平衡右移加热至干 升温,促成HCl挥发,使水解完全AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 例2 Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4 升温,平衡右移 H2SO4难挥发,将抑制水解综合结果,最后得到Al2(SO4)3 盐溶液蒸干所得产物规律5某些盐溶液的配制、保存 在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度.Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中,因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性,产生较多OH,NH4F水解产生HF,OH、HF均能腐蚀玻璃.6某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存,如Al3+与S2、HS、CO32、HCO3、AlO2,SiO32、ClO、C6H5O等不共存Fe3与CO32、HCO3、AlO2、ClO等不共存NH4+与ClO、SiO32、AlO2等不共存7泡沫灭火器内反应原理. NaHCO3和Al2(SO4)3混合可发生双水解反应:3HCO3+Al3+=Al(OH3)+3CO28制备胶体或解释某些盐有净水作用 FeCl3、KAl(SO4)212H2O等可作净水剂. 原因:Fe3+、Al3+水解产生少量胶状的Fe(OH)3、Al(OH)3,结构疏松、表面积大、吸附能力强,故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降,从而起到净水的作用.9某些化学肥料不能混合使用如铵态(NH4+)氮肥、过磷酸钙含Ca(HPO4)2均不能与草木灰(主要成分K2CO3)混合使用.2NH4+CO32=2NH3+CO2+H2O;Ca2+2H2PO4+2CO32= CaHPO4+2HCO3+HPO4210 热碱除油污 加热能促进纯碱Na2CO3水解,产生的OH较大,而油污中的油脂在碱性较强的条件下,水解受到促进,故热的比不冷的效果好.11浓NH4Cl溶液中加入Mg粉有H2放出/浓NH4Cl溶液用于除铁锈12除杂除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下,加入足量MgO或MgCO3或Mg(OH)2,搅拌充分反应,后过滤除去 已知0.1 molL1的二元酸H2A溶液的pH=4.0,则下列说法正确的是A在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类不相同B在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,阴离子总数相等C在NaHA溶液中一定有:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH)+2c(A2)D在Na2A溶液中一定有:c(Na+)c(A2)c(H+)c(OH)第二部分:难溶电解质的溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡1概念:在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时达到的平衡状态2特征:3表示方法:AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 4 影响因素:温度 浓度5 溶度积常数:沉淀溶解平衡时,离子浓度幂之积为一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称溶度积,用Ksp表示。用途:判断溶解度的相对大小:相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小;判断是否会生成沉淀;应用于相关计算。二、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成2.沉淀的溶解3.沉淀的转化例1:已知CaCO3在常温下的Ksp为5.010-9mol2L-2,则该温度下饱和溶液中Ca2+的物质的量浓度是多少?该温度下的溶解度又是多少?例2:25时,Ksp Mg(OH)2= 5.610-12mol3L-3求Mg(OH)2 的饱和溶液中的Mg2+和pH值;若往此饱和溶液中滴入无色酚酞则溶液呈什么颜色?例3:已知Fe(OH)3的Ksp = 2.610-38,某CuSO4溶液中有少量的Fe3+杂质,pH值控制在什么范围才能除去Fe3+ ? 使c(Fe3+) 10-5molL-1专题十三 达标练习1、 物质的量浓度相同的三种盐:NaX、NaY、NaZ、的溶液,其pH值依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是 A、HXHZHY B、HZHYHX C、HXHYHZ D、HYHZHX2、在25时,浓度为1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中,测得其c(NH4+)分别为a、b、c(单位为mol/L),下列判断正确的是 A、a=b=c B、abc C、acb D、cab3、某溶液中FeCl3的水解已达平衡:FeCl3+H2OFe(OH)3+3HCl,若要使FeCl3的水解程度增大,可采取的措施 A、加入NaCl B、加入AgNO3 C、加FeCl3固体 D、加热4、0.02mol/L的HCN溶液与0.02mol/LNaCN溶液等体积混合,已知混合溶液中c(CN-)c(Na+),则下列正确的是 A、c(Na+)c(CN-)(OH-)c(H+) B、c(HCN)+c(CN-)=0.04mol/L C、c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-) D、c(CN-)c(HCN)5、下列反应的离子方程式正确的是 A、硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al3+3HCO3=3CO2+Al(OH)3B、向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2+2ClO+ SO2+ H2O = CaSO3+2HClO C、硫化亚铁中加入盐酸 S2+2H+=H2SD、钠和冷水反应Na+2H2O=Na+H2+2OH6、明矾溶于水所得溶液中离子浓度关系正确的是A、SO42=K+=Al3+H+OH B、SO42=2K+Al3+OHH+C、0.5SO42=K+Al3+H+ OH D、SO42+OH=K+Al3+H+7、在常温下10mL pH10的KOH溶液中,加人pH4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变),则对反应后溶液的叙述正确的是 c(A)c(K); c(H)c(OH)c(K)c(A); V总20mL; V总20mL A、 B、 C、 D、8已知Ag2SO4的Ksp =c(Ag+)2c(SO42-)=2.010-5,将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和SO42-浓度随时间变化关系如右图饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)0.034molL-1。若t1时刻在上述体系中加入100mL 0.020molL-1 Na2SO4 溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag+和SO42-浓度随时间变化关系的是 A B C D 9、现有溶液中溶质的物质的量浓度均为0.01 molL-1 的四种溶液: 盐酸;硫酸;醋酸; NaOH。(1)它们的pH由小到大的顺序是 ; (2)它们溶液中水电离出的H+浓度由小到大的顺序是 ; (3)各取等体积的、溶液,分别跟颗粒大小相同的锌粒反应,开始时反应速率由小到大的顺序是 ; (4)取一定体积的溶液,分别和、溶液完全中和,消耗、溶液的体积由小到大

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