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文档简介
GE专用化学品(GESC)P1.WESTON亚磷酸盐稳定剂使用指导P2.简介l WESTON稳定剂主要是液体产品,还有W618F和W619F两种固体产品。l 产品的定位是通过对相关应用进行了较全面透彻的了解和分析。l “GE专用化学品技术公报”和“GE专用化学品应用简介”中有大量相关信息。l 该指导中的WESTON液体稳定剂已经成功的实现了商业化应用。注:WESTON是通用电气公司一家分公司的注册商标。P3.原理 聚合物热氧化降解和主要含有C-C键与C-H键的烃类高聚物(RH)的稳定如图示:C-H键均裂生成的自由基能够生成自由基(R)聚合物。热(Heat)氧(O2)酚类/芳胺聚是主要的抗氧剂光(h)不稳定裂解合剪切作用R+ H支化ROO金属 自由基聚合物交联物过氧化物(ROOH)RH亚磷酸盐/硫酯作为次要的抗氧剂(辅助)P4.生产(反应式)TPP 亚磷酸三苯酯TNPP 磷酸三壬苯酯TDP 亚磷酸三异癸基酯DPDP 亚磷酸二苯酯异癸基酯PDDP 亚磷酸苯基二异癸基酯TPP&TNPP其他亚磷酸盐P5.适用试验(考察聚合物的各方面性能)特性适用试验1. 熔体 分子量 熔体流动性2. 热性能 在较高温度时的稳定情况3. 外观 颜色 异常4. 工艺 加工性能 机械性能1. 多层挤压试验,温度梯度试验,流变学试验;2. LHTA,焦化,温度梯度试验;3. 多层挤压试验,温度梯度试验, 是否凝胶/黑色斑点,用气(烟)熏是否褪色, 紫外线试验(QUV,老化试验机), 射线试验;4. 口模滴料/咬模成型情况, 是否有水分遗留,滤网部分是否阻塞, 多层挤压试验,温度梯度试验, 挤出成膜后进行:COF试验,埃尔曼多夫撕裂试验,拉伸试验; 注射模塑试验,纤维纺丝试验, 添加剂消耗量测试(高效液相色谱法,付里叶变换红外光谱法等)P6-7.WESTON TNPP和WESTON 399WESTON TNPP和WESTON 399主要成分是TNPPTNPP磷酸三壬苯酯典型性质:粘度60(140)cps250比重(25/15.5)0.9800.992密度(25)g/ml0.98lb./gal8.2蒸汽压,6mm Hg245(472)闪点(彭斯克-马丁密闭式试验机)WESTON 399196(385)WESTON TNPP207(405)溶解性:可溶于多种惰性有机溶剂,不溶于水。WESTON 399中含有三丙二醇胺约0.75%。WESTON 399和WESTON TNPP特征与应用l 可应用于多种聚合物,而且应用效果突出。l 用于线性低密度聚乙烯中,当使用浓度达到2000ppm时,其效果明显,体系的颜色和透明度都较好。也可以改善和提高高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)的颜色和加工性能。l 相对于其它亚磷酸盐有更好的水解稳定性,可用于有水存在的ABS树脂和橡胶中。l 但在使用中,两者又有不同 WESTON TNPP适用于操作时间较短的,以及碱性乳液介质中。 WESTON 399适用于进料时间较长的情况。但是如果是在碱性介质中(一般pH7.5),WESTON 399#相对于WESTON TNPP#没有突出的优势摘:GE应用简介,PA-9TNPP的处理 尽可能使用未开封、整桶的; 已经开封的桶不用时要密封好,最好是有氮气保护。P8.WESTON 399对熔体流动的影响线性低密度聚乙烯的多层挤压熔体指数图 在同样使用浓度下,WESTON 399相对于抗氧剂I168#能较好的控制溶体流动,图中1200ppm的WESTON 399效果更好。P9.WESTON 399对基准色的影响线性低密度聚乙烯 多层挤压颜色数据 图 在同样的使用浓度下,WESTON 399比抗氧剂I168#能更好的提供基准色,其中按照1200ppm的WESTON 399配法,通过这5个过程的挤压就可以提供最接近的基准色。P10.水解稳定性亚磷酸盐水解反应 步骤1:三亚磷酸盐在一定时期内将保持稳定,但过了诱导期以后,醇和酚就会分离出来,此时还测不出酸度。 步骤2:第一部的水解产物将以一个可变速率发生水解。一旦第2步开始,就可以测出酸度,而生成的这种酸将进一步促进水解反应。 步骤3:水解反应完成,最后生成磷酸和醇或酚。步骤2和3是平衡反应,步骤2普遍存在。P11.水解速率对pH的影响l WESTON 399与WESTON TNPP被加热到63时(无水)有不同的pH值。l 测试显示经过数小时的作用,分离出的壬基酚的量。TNPP水解的pH值P12.WESTON 430WESTON 430主要成分是亚磷酸三(二丙二醇)酯典型性质:粘度38(100)cps42.2磷含量(%)7.2密度(25)g/ml1.09lb./gal.9.1蒸汽压,10mm Hg145(293)闪点(彭斯克-马丁密闭式试验机)118(245)溶解性:可溶于多种惰性有机溶剂,遇水很快水解。WESTON 430特征与应用l 高羟基含量l WESTON 430主要用于聚氨酯中l 对于火焰层合薄膜法,WESTON 430对氨基甲酸乙酯泡沫主要作为多元醇起作用。l WESTON 430也可以改进氨基甲酸乙酯泡沫的颜色摘要:GE应用简介 PA-1AP13.WESTON PDDP和DPDPDPDP亚磷酸二苯酯异癸基酯PDDP亚磷酸苯基二异癸基酯典型性质:PDDPDPDP粘度38(100)cps12.010.3 99(210)cps5.3磷含量(%)7.18.3密度g/ml0.941.03lb./ft37.88.6蒸汽压(5mm Hg)190(374)170(338)闪点(彭斯克-彭斯克-马丁密闭式试验机)160(320)154(310)溶解性:可溶于多种惰性有机溶剂,遇水很快水解。特征与应用l 两种产品大量用于聚氯乙烯(PVC)中l 两种产品对于非食品级PVC的应用提供了必要的特性l PDDP相对DPDP常用,因为其在混合金属体系中的溶解性以及其他应用的性能相对突出一些。l 两种产品都可用于改善氨基甲酸乙酯的颜色摘要:GE应用简介 ST-1,技术公报 F195AP14.附录P15.水解的稳定性和储存亚磷酸盐的优选条件l 最好避免水的存在l 在许多应用中,TNPP(磷酸三壬苯酯)作为水乳液加入l 然而多数情况下,不能完全排除水,则 亚磷酸盐在pH为7.59的环境中相对稳定 当pH10,将发生碱的皂化反应l 在较低或较高的pH值环境中,要将亚磷酸盐与水接触的时间尽量减到最小程度l 目前已有许多橡胶生产成功的控制了以上参数。P16-17.TNPP在橡胶中的应用介绍橡胶中的TNPPl 两种通用方法 用于溶液的离子聚合反应中l 随着聚合反应的发生,TNPP在同一溶剂中溶解l TNPP被乳化 用于乳液聚合反应中l 被乳化l 建议 在干燥溶剂中制备溶液 尽量缩短该溶液存料的储存时间l 对于乳化体系 不断搅拌,确保乳液的均匀传递 将乳液存料的储存时间控制到最短 检测pH值,如果有条件,也检测乳液的组成变化 如果pH值有向下漂移的趋势,有可能一些组分正开始水解 如果pH值向下漂移,可以作色谱分析,看是否有壬基酚或其他醇生成P18.TNPP在橡胶中的应用GESC(GE专用化学品,这里主要指TNPP)的乳化步骤配比50份WESTON TNPP或WESTON 3994.5份油酸16份氢氧化钠溶液(
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