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实验十七 电解质溶液活度系数的测定一、实验目的测定不同浓度盐酸溶液中的平均离子活度系数,并计算盐酸溶液中的活度。二、实验原理 将理想液体混合物中一组分B的化学势表示式中的摩尔分数 代之以活度,即可表示真实液体混合物中组分B的化学势。为真实液体混合物中组分B的活度因子。真实溶液中溶质B,在温度T、压力P下,溶质B的活度系数为:其中为活度因子(或称活度系数)。电池:Ag,AgCl|HCL|玻璃|试液|KCL(饱和)| (液接电势)玻璃电极 | | 甘汞电极 上述电池的电动势: (1)其中: (K是玻璃膜电极外、内膜表面性质决定的常数)当实验温度为25时 (2)上式可改写为: 即 (1)根据得拜休克尔极限公式,对11价型电解质的稀溶液来说,活度系数有下述关系式 所以 或 或将不同浓度的HCl溶液构成单液电池,并分别测出其相应的电动势E值,以0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,可得一曲线,将此曲线外推,即可求得K。求的K后,再将各不同浓度m时所测得的相应E值代入(2)式,就可以算出各种不同浓度下的平均例子活度系数,同时根据之关系,算出各溶液中HCl相应的活度。三、仪器药品离子活度计、干电池、移液管若干支;0.1mol/L盐酸溶液四、试验步骤1,溶液配制分别配置0.005mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L、0.05 mol/L及0.1 mol/L溶液50mL2,不同浓度的盐酸溶液的电动势测定测定不同浓度HCl溶液的E。五、数据处理1,求E0将不同浓度的HCl溶液分别测出其相应的电动势E值,以0.11831gm为纵坐标,以为横坐标作图,将此曲线外推,求。实验数据:氢离子摩尔浓度0.005mol/L0.01mol/L0.02mol/L0.05mol/L0.1mol/L E-192.5mV-223.2mV-231.5mV-256.6mV-269.6mV 根据倒推法计算可得= -0.4859V。2,计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。将各不同浓度m时所测得的响应的E值带入公式: 计算可得:浓度(m)0.005mol/L0.01mol/L0.02mol/L0.05mol/L0.1mol/L平均活度系数0.6620.6020.3540.2310.1483,根据公式及之关系,算出各溶液中HCl相应的活度。浓度(m)0.005mol/L0.01mol/L0.02mol/L0.05mol/L0.1mol/L活度1.096*10(-5)3.620*10(-5)5.001*10(-5)1.329*10(-4)2.204*10(-4)六、思考讨论1,试述电动势法测定平均离子活度系数的基本原理。 电动势法测定平均离子活度系数就是让HCl组成一个单液电池,通过测量不同浓度下电极电动势的电位差E,再通过外推法得出K,就可以根据所求得的K值来计算出溶液的平均活度系数。2,当试验温度接近25时,为何可用外推法来确定标准电动势? 因为只有接近2
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