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广东食品药品职业学院广东食品药品职业学院 药物结构基础学习指导与习题药物结构基础学习指导与习题 蔡自由蔡自由 陶勇陶勇 编编 20092009 年年 3 3 月月 第一章 绪论 重点 有机化合物的特点 极性 分类和主要官能团 难点 有机化合物的极性 1 单选题 1 下列化学键的极性最大的是 A C Cl B C C C C Br D C H 答案 A 2 下列不属于有机化合物的特性的是 A 易燃烧 B 熔点低 C 产物复杂 D 反应速度快 答案 D 3 下列不是有机化合物的官能团的是 A 碳碳双键 B 甲基 C 羧基 D 羟基 答案 B 4 下列化合物有极性的是 A CH4 B CHCl3 C CCl4 D CO2 答案 B 2 指出下列有机化合物的官能团和名称 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 CH3 2CHCH2NH2 O CH2OH CHCl3 CH3CH2C O OHCH3CH2OCH2CH3 OH H3CC O CH3 OCHO NO2 答案 1 醚键 醚 2 氯原子 卤代烃 3 羧基 羧酸 4 酚羟基 酚 5 酮基 酮 6 醇羟基 醇 7 酮基 酮 8 醛基 醛或杂环化合物 9 硝基 硝基化合物 第二章 链烃 重点 烷烃 烯烃 炔烃和二烯烃的系统命名法和化学性质 亲电加成反应 马氏 规则 难点 sp3 sp2 sp 杂化 键 键的形成和特性 共轭效应 诱导效应 亲电 取代反应 亲电加成反应 马氏规则 主要化学性质 烷烃的主要化学性质为卤代反应 在卤代反应中 不同氢原子的活性顺序为 3 2 1 烯烃 炔烃的主要化学性质为亲电加成反应和氧化反应 不对称烯烃与不对称试 剂加成时 不对称试剂中带负电部分则加到双键含氢较少的碳原子上 此规律称为马氏 规则 在过氧化物的存在下 则按反马氏规则进行 烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应规律为 氧化断键的产物为 CO2和 H2O 氧化断键的产物为羧酸 或 RCOOH 氧化断键的产物为酮 HBr CH3CHCH3 Br CH3CHCH2 H OSO3H CH3CHCH3 OSO3H CH3CHCH2 ClOH H OH CH3CHCH3 OH H OH CH3CHCH3 OH HO Cl CH3CCH H OH HgSO4 H CH3CCH2 OH CH3C O CH3 C O ROH CH2 RCH RC R C O RR CCC H CC H CCH 烯烃 H 和末端炔氢的取代反应 共轭二烯烃的主要化学性质 低温 非极性溶剂主要发生 1 2 加成反应 马氏规 则 高温 极性溶剂主要发生 1 4 加成反应 双烯合成 狄尔斯 阿尔特反应 生成 六元环烯化合物 G H CHO COOR NO2 单选题 1 下列化合物中 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是 A 2 甲基 2 丁烯 B 2 甲基 1 丁烯 C 2 甲基丁烷 D 2 丁炔 答案 C 2 能与氯化亚铜的氨溶液作用生成砖红色沉淀的是 A 1 丁炔 B 2 丁炔 C 1 丁烯 D 2 丁烯 答案 A 3 下列化合物中有顺反异构现象的是 A 2 甲基 2 戊烯 B 2 3 二甲基 2 戊烯 C 3 甲基 2 戊烯 D 2 4 二甲基 2 戊烯 答案 C 4 下列化合物中 既是顺式 又是 E 构型的是 CC COOH CH3CH3 C2H5 CC C2H5 HCH3 H CC COOH CH2CH3Cl HOOC CC COOH BrCl HOOC A B C D CH CH CH2 CH2 CH CH2 G G CHCHCH2BrCH3 HBr CHCHCH2CH2 1 4 CH3CHCH2 Cl2 500 C CH2CHCH2 Cl RCCH NaNH2 RCCNa CH3Br RCCCH3 RCCH AgNO3 NH3 H2O RCCAg 答案 C 5 能使溴水褪色 但不能使 KMnO4溶液褪色的是 A 丙烷 B 环丙烷 C 丙烯 D 环丙烯 答案 B 6 CH2 CHCH2CH3和 CH3CH CHCH3互为 A 碳链异构 B 位置异构 C 构象异构 D 顺反异构 答案 B 第三章 环烃 重点 单环 二环脂环烃和单环芳烃的命名 单环芳烃的的化学性质以及亲电取代 反应的定位规律 难点 二环脂 环烃的命名 苯环亲电取代反应的定位规律及其应用 芳香性 环烷烃 单环芳烃的主要化学性质 3 4 碳环的环烷烃易开环发生类似烯烃的亲电加成 加 H2 X2 HX 反应 5 6 或以上碳环的环烷烃则很难 但能发生游离基卤代反应 单环芳烃具有芳香性 由于苯环中闭合大 键的存在 苯环的结构相当稳定 一 般情况下难氧化 难加成 却易发生亲电取代反应 苯环上含 H 的侧链时 则侧链 易发生氧化反应 HNO3 H2SO4 FeCl3 Cl2 CH3 Cl CH3 Cl Cl2 CH3 NO2 CH3 NO2 KMnO4 COOH CH3 CH2Cl SO3H X2 FeX3 X HNO3 H2SO4 NO2 H2SO4 CH3CH2Cl AlCl3 CH2CH3 CCH3 O AlCl3 CCl O CH3 X Cl Br 定位基 第一类定位基 邻 对位定位基 氨基 羟基 乙酰胺基 烷基 卤基 第二类定位基 间位定位基 NO2 SO3H COOH 硝基 磺酸基 羧基 休克尔规则 1 环状共轭多烯体系 2 电子数目符合 4n 2 n 为 0 1 2 3 即 2 6 10 14 苯 萘 蒽 菲 环丙烯正离子 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子等化合物符合休克尔规则 具有芳香性 单选题 1 下列基团中 属于邻 对位定位基的是 A NH2 B NO2 C CHO D COOH 答案 A 2 下列化合物中 不能被高锰酸钾氧化的是 A 叔丁基苯 B 异丁基苯 C 仲丁基苯 D 正丁基苯 答案 A 3 下列化合物中 硝化反应最快的是 A 氯苯 B 苯胺 C 甲苯 D 硝基苯 答案 B 4 下列化合物中 具有芳香性的是 A 环戊二烯 B 环戊二烯碳正离子 C 环戊烯 D 环戊二烯碳负离 子 答案 D 第四章 卤代烃 重点 卤代烃的命名和性质 札依采夫规则 不同类型卤代烃卤原子活性 难点 札依采夫规则 主要化学性质 X O CH3 NH C OH NH2 R CC H XCC H OHCOC NaOH NaOR NH3 HX HBr HI 卤代烃 醇 醚 C X 键是极性共价键 比醇 醚 C O 极性大 易断裂 卤代烃的 碳和 氢为卤代烃的两个反应活性中心 化学反应主要表现为亲核取代反应和消除反应等 亲核取代反应 消除反应 条件不同 反应类型也不同 NaOH KOH H2O 为取代反应 而 NaOH KOH 醇溶液 为消除反应 仲或叔卤代烷消除反应主要是生成双键碳原子上连较多烷基的 烯烃 称为札依采夫规则 卤代烃的类型与卤原子的种类对反应活性的影响 不同类型卤代烃卤原子活性的比较 卤代烃类型实 例与硝酸银乙醇溶液反应卤原子的活性 卤代烯丙型 卤代烷型 n 2 3 4 立即反应 产生 AgCl 在室温下不反应 加热产生 AgCl 最活泼 活性次之 卤代乙烯型 多卤代烃CCl4 CHCl3 加热后都不反应最不活泼 单选题 CH3CH2Br KOH NaCN NaI Mg AgNO3 CH3CCNaCH 3C CCH2CH3 CH3CH2OH CH3CH2CN CH3CH2ONO2 AgBr CH3CH2I CH3CH2MgBr CH2CH2 CHCl ClCH2 CH CH2 n CH3CH2Cl ClCH2 CH Cl CH2Cl C2H5OH C2H5ONa Br 1 化合物 CH3CH CHCH2Cl CH3CH2CHClCH3 CH3CH CClCH3 CH2 CHCH2CH2Cl 中卤原子的活性由强到弱顺序排列的是 A B C D 答案 C 2 下列物质可做灭火剂的是 A CH3Cl B CH2Cl2 C CHCl3 D CCl4 答案 D 3 下列卤代烃与强碱共热时最容易发生消除反应的是 A 伯卤代烷 B 仲卤代烷 C 叔卤代烷 D 季卤代烷 答案 D 第五章 醇 酚 醚 重点 醇 酚 醚的命名和主要的化学性质 难点 醇 酚的化学性质 伯 仲 叔醇 邻二醇和酚的鉴别 重要化学性质 醇的化学性质主要决定于官能团羟基 醇分子中易发生反应的部位如下所示 1 O H 键断裂 与活泼金属反应 2 C O 键断裂 羟基被取代 3 C O 键和 C H 键同时断裂 发生消除反应 4 H 被氧化 主要反应归纳如下 酚类的化学性质 除了酚羟基的反应外 还有芳环上的亲电取代反应 主要反 应归纳如下 RCHCH2OH H 2 1 3 ROH Na RONa H2 HX RX H2O H KMnO4 K2Cr2O7 H CC OH OH HIO4 Cu OH 2 醇的反应活性 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 分子内脱水 遵守扎依采夫规则 分子间脱水 伯醇氧化成醛 醛再氧化成羧酸 仲醇氧化成酮 叔醇很难被氧化羧酸或酮 烯烃 醚 醛或酮用于测定邻二醇的结构 生成深蓝色配合物 用于邻二醇的鉴别 醇的反应活性 烯丙型醇 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂可用于三类醇的鉴别 ArOH NaOH ArONa FeCl3 RX OH ArOR 酸性比醇 水强 比碳酸弱 酚醚 醚的主要化学反应是醚键的断裂 反应如下 单选题 1 下列化合物中酸性最强的是 A 苯酚 B 对甲苯酚 C 对硝基苯酚 D 2 4 6 三硝基苯酚 答案 D 2 可以用来鉴别 1 丁醇 2 丁醇和叔丁醇的试剂是 A KMnO4 H 溶液 B 溴水 C Lucas 试剂 D AgNO3的醇溶液 答案 C 3 下列化合物沸点最高的是 A CH3CH2CH3 B CH3CH OH CH3 C HOCH2CH OH CH3 D HOCH2CH OH CH2OH 答案 D 4 下列化合物不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是 A 甲苯 B 2 戊醇 C 叔丁醇 D 对甲苯酚 答案 C 5 下列化合物不与 FeCl3发生显色反应的是 答案 C 6 下列说法正确的是 A 所有醇都能使 K2Cr2O7 H 溶液变色 B 乙醚是乙醇的同分异构体 C 凡含有 2 个或 2 个以上羟基的化合物都能与 Cu OH 2反应显蓝色 D 低级醇能与水无限混溶 随分子量增大溶解度降低 答案 D 第六章 醛 酮 重点 醛 酮的命名和化学性质 醛 酮的鉴别方法 难点 电子效应 空间效应对羰基活性的影响 醛 酮的重要化学性质 OHOCH3 CH2OH CH2 CHOH BrOH A B C D HI CH3CH2I H2O CH3CH2OCH3 HI CH3CH2OH CH3I OCH3CH3I OH 羰基为极性不饱和键 可发生亲核加成反应 羰基是醛 酮化学反应的中心 此外 还发生 H 活泼氢反应和氧化还原反应 羰基的亲核加成反应 亲核试剂 CN NaSO3 RO R NH2等 活泼氢的反应 羟 醇 醛缩合反应 自身羟醛缩合 含 H 交叉羟醛缩合 不含 H 含 H 碘仿反应 乙醇或甲基醇 乙醛或甲基酮 还原反应 羰基还原成醇羟基 催化还原 C O H R C H 1 2 3 1 2 H 3 CO Nu AC Nu OA HCN NaHSO3 RMgX ROH H2NG HCl C R OMgX C SO3Na OH C CN OH C R OH H3O C OR OHC OR OR HCl ROH C OH H2O NGNHG OH C8 HCN H3O C COOH OH H OH CO CO C G OH NHC6H5 CH OH OH C O HHCH2CHOCH2CHOCH3CH3 CH3CH CHCHO H2O OH C O HHCH2CHO CHCHCHO CH3CH R O NaOI CH3CH CH3 H OH NaOH CHI3 I2 NaOH CI3CH R O NaOI I2 NaOH R HCOONa CH3CH CHCHO H2 CH3CH2CH2CH2OH Ni CH3CH CHCH2OH LiAlH4 NaBH4 选择性还原 氧化反应 康尼查罗反应 交叉康尼查罗反应 单选题 1 下列化合物不发生碘仿反应的是 A CH3CH2CHO B CH3CH2OH C CH3COCH2CH3 D CH3CHO 答案 A 2 能与斐林试剂反应析出砖红色沉淀的化合物是 A CH3COCH3 B C6H5CHO C CH3CHO D CH3CH2OH 答案 C 3 下列化合物不能发生银镜反应的是 A 福尔马林 B 丙酮 C 苯甲醛 D 乙醛 答案 B 4 下列用于区分脂肪醛和芳香醛的试剂是 A 希夫试剂 B 斐林试剂 C 托论试剂 D 次碘酸钠 答案 B 2 推导题 化合物 A 和 B 分子式均为 C3H6O A 和 B 都能与饱和 NaHSO3作用生成白色结晶 A 可发生银镜反应 B 则不能 B 可发生碘仿反应 A 则不能 试推测 A B 的结构式 答案 A CH3CH2CHO B CH3COCH3 第七章 羧酸取代羧酸 重点 羧酸 取代羧酸的结构和官能团 羧酸 取代羧酸的化学性质 2 CHOCH2OH COONa NaOH HCHO NaOH HCOONa CHOCH2OH Ag Cu2O ArCHO RCHO Ag RCHO KMnO4 H KCr2O7 H RCOOH 难点 羧酸 取代羧酸的结构特点以及对酸性大小的影响 主要化学性质 酸性 吸电子基团有利于 COO 负电荷的分散 酸性增强 例如 羧基上羟基的取代反应 羧酸分子中羟基可被卤原子 X 酰氧基 OCOR 烷氧基 OR 氨基 NH2 等取代 分别生成酰卤 酸酐 酯或酰胺等羧酸衍生物 脱羧反应 活泼 H 的反应 羰基的亲核加成 还原 R C C O H H O 羰基的亲核加成 然 后再消除 表现为羟 基的取代 脱羧 酸性 RCOOH H2CO3 H2O ROH 1 2 4 5 6 4 pka1 9 10 15 7 16 19 OH pKa Cl3CCOOH Cl2CHCOOHClCH2COOH CH3CHCH2COOHCH3CH2CHCOOH CH2CH2CH2COOH Cl ClCl CHCl3 CO2 Cl3CC O OH CH2COOHG CO2 CH2HG ROH O CC O R PX3 X X Cl Br I P2O5 H2O O O C C O CH3COOH2 CH3 CH3 R O CR H2ONH3 OC O NH4NH2 RCN ROC O H P2O5 H2O R O CC O OHRRHO OR H2SO4浓 H2O 还原反应 活泼 H 的取代反应 单选题 1 下列化合物中酸性最强的是 A CH2BrCOOH B CH2ClCOOH C CCl3COOH C CHCl2COOH 答案 C 2 中国药典 鉴别阿司匹林的方法之一 取本品适量加水煮沸 放冷后加入 FeCl3试液 1 滴 即显紫色 该法利用了下述哪种反应 A 阿司匹林羧基与 Fe3 生成紫色配合物 B 阿司匹林水解生成酚羟基与 Fe3 生成紫色配合物 C 阿司匹林水解后生成的乙酸与 Fe3 生成紫色配合物 答案 B D 都不是 3 不能发生银镜反应的化合物是 答案 D 第八章 羧酸衍生物 重点 羧酸衍生物的主要化学性质 难点 酯缩合反应 主要化学性质 亲核取代反应 羧酸衍生物的水解 醇解 氨解以及羧酸中羟基的取代反应历程 都是相似的 它们都是属于亲核取代反应 可用以下通式表示 L X R COO OR NH2 R Nu H2O ROH NH3 RNH2 反应活性为 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酯 酰胺需在酸或碱催化下反应 COOH COOH H2 Pt CH2OH 1 LiAiH4 2 H2O CH3CH2COOH Br2 P CH3CHCOOH Br O CR L Nu Nu L O CR A HCOOH B CH3CHO C D C2H5OH HCCOOH O 还原反应 羧酸衍生物均可被氢化铝锂还原 这些还原剂均不影响分子中的碳碳 双键 酰卤 酸酐 酯还原为醇 酰胺还原为胺 酯缩合反应 两分子具 氢的酯在醇钠作用下发生缩合 生成 酮酸酯 称为克莱森 Claisen 酯缩合 与格氏试剂反应 羧酸衍生物与格氏试剂作用可得酮 酮继续与与格氏试剂作用 得醇 单选题 1 不溶于水的化合物是 A 乙醇 B 乙酸乙酯 C 乙酸 D 乙酰胺 答案 B 2 反应式 该反应的主要产物是 答案 A 3 下列化合物水解活性最强的是 A CH3COCl B CH3CONH2 C CH3CO 2O D CH3COOC2H5 答案 A 4 乙酰氯的乙醇解产物是 A 乙酸酐 B 乙酸乙酯 C 乙酰胺 D 乙酸 答案 B 第九章 对映异构 重点 对映异构和 R S 标记法 1 个手性碳原子化合物的对映异构 难点 R S 构型标记法 含 1 或 2 个手性碳原子化合物的对映异构 外消旋体 内消旋体 主要内容 NaOC2H5 O RCH2COOR 1 2 H3O 2 RCH2CCHCOOR R R OH 1 2 C OCH3 O CC2H5C6H5MgBr2 CH3 OH C6H5C6H5 H CH3CO 2O OH COOH A B C D COOH OCOCH3 COOHCOOCH3 OH OH 1 对映异构 右旋体和左旋体 右旋体是指能使偏振光的振动平面向顺时针旋转的物质 用 d 或 表示 左旋体是指使偏振光的振动平面向逆时针旋转的物质为左旋体 用 l 或 表示 例如 乳酸 乳酸 旋光度和比旋光度 旋光度是指偏振光的振动平面旋转的角度 用 表示 在一定条件下 某旋光性物质的旋光度是一常数 通常用比旋光度 表示 比 t 旋光度与旋光度之间的关系计算公式如下 t 手性碳原子和手性分子 手性碳原子或称不对称碳原子是指 4 个不相同的原子或 基团相连的碳原子 可用 标出 例如 互为实物和镜像关系且不能完全重叠的分子称为手性分子 例如 2 费歇尔投影式 投影规则 以 字交叉点代表手性碳原子 主链直立 编号最小的基团放在上 端 竖向 垂直方向 连接伸向纸平面后方的 2 个原子或基团 横向 水平方向 连接 处于纸平面前方的 2 个原子或基团 D L 构型标示法 人为规定 甘油醛 OH 在 C 右边为 D 构型 相反为 L 型 D 甘油醛 L 甘油醛 比较 lc COOH CH3 HOH COOH CH3 HOH 1 2 COOH CH3 HOH COOH CH3 HOH HOH CHO CH2OH CHO CH2OH HOH CH3CHCOOH OH HOH COOH CH3 COOH CH3 HOH a b cd a b c dC COOH CH3 OH OH COOH C HCH3 H a b c d a b c d COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH COOH CH3 HOH COOH CH3 HOH D 乳酸 L 乳酸 对映体 R S 构型标示法 方法 1 与 C 连接的 4 个基团 abcd 按 次序原则 排列优先 基团的顺序 a 最大 b c d 最小 2 把 d 放在离观察者最远的地方 如果 a b c 顺时针排列为 R 型 逆时针则为 S 型 以透视式或立体模型标准来判断 费歇尔投影式 R S 构型的判断 当 d 在横键上时 a b c 顺时针为 S 型 a b c 逆时针为 R 型 例如 R 乳酸 S 乳酸 当 d 在竖键上时 a b c 顺时针为 R 型 a b c 逆时针为 S 型 3 对映体 R 乳酸和 S 乳酸为一对对映体 其中一个为左旋 另一个为右旋 4 外消旋体 R 型乳酸和 S 型乳酸等量混和为一个外消旋体 5 2 个相同手性碳原子的化合物的对映异构 2S 3S 酒石酸 2R 3R 酒石酸 2R 3S i 酒石酸 内消旋体 注 1 酒石酸有 3 个旋光异构体 酒石酸 酒石酸和 i 酒石酸 内消旋体 2 酒石酸有 1 对对映体 与 3 1 个外消旋体 与 等量混和 4 1 个内消旋体 HOH CHO CH2OH CHO CH2OH HOH CH3 H Br Cl Cl Br H CH3 COOH CH3 HNH2H CH3 COOH H2N COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH 为对映体A 与 B 与 等量混和为外消旋体 C 与 为同一化合物 与 为对映体 D 6 旋光异构的性质 一对对映体除旋光方向相反外 其它物理性质如熔点 沸 点和旋光度大小都相同 化学性质几乎完全相同 但生理活性差别很大 1 单选题 1 温度 20 以钠光灯为光源 用 100mm 盛液管 在旋光仪中测得某葡萄糖 溶液旋光度为 10 5 已知葡萄糖比旋光度 52 5 则该葡萄糖溶液浓度是 A 5 B 10 C 20 D 30 答案 B 2 下列化合物为 R 构型的是 答案 A 3 下列叙述不正确的是 答案 D 2 指出下列化合物的构型 答案 1 S 2 R 3 S H NH2 H3CCOOHHNH2 COOH CH3 CH3 Cl HBrA B C D Br Cl FH HOH COOH CH2OH H2NH COOH CH3 HBr CH3 Cl 1 2 3 第十章 含氮化合物 重点 胺的命名和主要化学性质 胺的结构与碱性的关系 难点 胺的结构与碱性的关系 主要化学性质 胺的碱性强弱顺序为 脂肪胺 氨 芳香胺 CH3 4N OH CH3 2NH CH3NH2 CH3 3N NH3 PhNH2 Ph2NH Ph3N CH3 3N 比 CH3NH2碱性弱的主要原因是空间效应 芳胺中的氨基很容易被氧化 在有机合成上常利用酰化反应来保护芳环上的氨基 常用的酰化剂有乙酰氯 乙酐等 可用兴斯堡反应来鉴别和分离伯 仲 叔胺 用亚硝酸鉴别各种胺 伯胺 仲胺 叔胺 脂肪胺 N2 黄色油状 不稳定的水溶性盐 芳香胺 低温生成重氮盐 黄色油状 桔黄色 加热 酚 N2 有色 重氮化反应 芳香伯胺与亚硝酸在低温下反应生成重氮化合物 CH3 NH2 CH3CO 2O CH3 NHCOCH3 NHCOCH3 COOH NH2 COOH KMnO4H2O H OH RNH2 R2NH R3N SO2Cl NaOH NaOH NaOH SO2NR H SO2NR2 NaOH SO2N R Na NH2 N2 Cl NaNO2 2HCl NaCl 2H2O ON H N N H N N N O N H N N N N N H 单选题 1 在化合物 氨 甲胺 苯胺 二苯胺中 碱性由弱到强排列顺序为 A B C D 答案 D 2 下列化合物中 能与亚硝酸反应生成黄色油状物的是 A 甲胺 B 二甲胺 C 三甲胺 D 苯胺 答案 B 3 化合物 CH3 3C NH2属于 A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺 D 季胺 答案 A 4 下列化合物中 碱性最强的是 A 苯胺 B 二苯胺 C 对硝基苯胺 D 对羟基苯 答案 D 5 能与苯磺酰氯反应生成沉淀 再溶于过量 NaOH 溶液的化合物是 A CH3NH2 B CH3 2NH C CH3 3N D CH3NHC2H5 答案 A 第十一章 杂环化合物 重点 杂环化合物的分类 命名和主要化学性质 难点 常见杂环化合物的命名 主要内容 1 杂环化合物的分类 命名 五元杂环 呋喃 furan 吡咯 pyrrole 咪唑 imidazole 六元杂环 吡啶 pyridine 2H 吡喃 2H pyran 嘧啶 pyrimidine 稠杂环 吲哚 indole 喹啉 quinoline 嘌呤 purine O CHO N CONH2 N H CH3 N CH2COOH H N N NH2 N N H N N NO2 H NH2 N H N OO NO2 N H CH3COONO2 SO3 N SO3H H SS SO3H H2SO4 杂环化合物一般根据译音法 括号里英文译音成中文名称 来命名 注 杂环的编号原则 1 当杂环中有 1 个杂原子时 从杂原子开始用阿拉伯数字 1 2 3 等编号 有时也用希腊字母 从靠近杂原子的碳原子进行编号 2 杂环上有两个或两个杂原子时 按 O S NH N 顺序编号 一般地 以杂环作为母体 当杂环上有 SO3H COOH CHO CONH2等 基团时 以杂环为取代基 例如 2 呋喃甲醛 3 甲基吡咯 4 吡啶甲酰胺 呋喃甲醛或糠醛 甲基吡咯 吡啶甲酰胺 4 硝基咪唑 2 吲哚乙酸 6 氨基嘌呤 吲哚乙酸 腺嘌呤 2 杂环化合物的性质 酸碱性 碱性大小 CH3NH2 pKb 3 38 8 8 9 40 13 6 亲电取代反应 吡咯 呋喃 噻吩进行亲电取代反应比苯容易 其反应活性大小 顺序为 吡咯 呋喃 噻吩 苯 位电子云密度较高 取代基优先进入 位 吡啶亲电取代反应活性比苯差 在较高条件下反应才进行 取代基优先进入 位 300 300 24h 230 1 命名下列化合物 答案 1 5 溴 2 呋喃甲醛 2 5 甲基噻吩 3 吡啶甲酸 4 2 羟基 4 氨基嘧啶 5 6 氨基嘌呤 6 吲哚乙酸 2 单选题 1 下列物质中碱性最强的是 A 苯胺 B 吡咯 C 吡啶 D 甲胺 答案 D 2 呋喃与乙酰硝酸发生硝化反应的主要产物是 答案 A N Br2 N Br N NO2 N SO3H HNO3 H2SO4 H2SO4 HgSO4 20 70 39 N COOH N N NH2 N N H O BrCHO N CH2COOH H N N NH2 HO N S CH3 1 2 3 4 5 6 O NO2 N NO2 H O NO2 S NO2 A B C D N N CH2CH2NH2 H 3 2 1 3 化合物 中氮原子碱性最强的为 A 1 B 2 C 3 D 无法确定 答案 C 4 下列化合物蒸气遇盐酸浸过的松木片显绿色的是 A 呋喃 B 噻吩 C 吡咯 D 吡啶 答案 D 第十二章 生物有机化合物 重点 单糖的结构和主要化学性质 还原性 成苷 颜色反应 难点 单糖的结构 双糖 多糖的结构与性质的关系 主要内容 1 单糖的结构 开链式结构 用费歇尔投影式表示 醛基或酮基在上方 羟基在费歇尔投影式最 大编号的手性碳右边的为 D 型 在左边的为 L 型 例如 D 葡萄糖 D 果糖 环状结构 糖分子中的羟基可与羰基发生分子内加成反应 形成环状的半缩醛 酮 结构 称为糖的环状结构 一般用哈武斯透视式表示 单糖的哈武斯透视式 单糖的五元环状结构称为呋喃糖 六元环状结构称为吡喃糖 D 吡喃葡萄糖 D 吡喃葡萄糖 OH CH2OHHO H H H HOH HO O H 1 2 34 5 6 OH CH2OH HO H H H H OH HO O H 1 2 34 5 6 O H OH CH2OH HO H H H H OH OH 1 23 4 5 H OH O H OH CH2OH HO H H H OH 1 23 5 4 66 CHO CH2OH CHO CH2OH HOH H HOH HOH HO CO CH2OH CH2OHCH2OH H HOH HOH HO CO CH2OH D 吡喃果糖 D 吡喃果糖 D 呋喃果糖 D 呋喃果糖 2 单糖的化学性质 成脎反应 D 葡萄糖脎 成苷反应 颜色反应 所有糖与莫立许试剂作用 加入浓硫酸 显紫色环 酮糖 例如果糖 蔗糖与塞利凡诺夫试剂作用显淡红色 4 双糖 可分为还原性和非还原性双糖 还原糖 例如麦芽糖 乳