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第二章 溶液与离子平衡思考题与习题参考答案一、判断题1. E 2. E 3. T 4. E 5. E 6. T 7. T 8. E 9. E 10. E 11. E 12. E 13. T 14. E 二、选择题15. C 16. A 17. C 18. C 19. C 20. B 21. A 22. C 23. D 24. B25. B 26. A 27. D 三、填空题28. 蒸气压下降 沸点升高 凝固点下降 渗透压 29. DCAB 30. 红 红 黄 同离子效应 31. Ks = (b(Ag+)/b)2(b(CrO42-)/b)2 s = (Ks/4)1/3 32. 填表化学式名称中心离子配位体配位原子配位数配离子电荷Pt(NH3)4(NO2)ClSO4硫酸一氯一硝基四氨合铂(IV)Pt4+NH3, NO2-, Cl-N, O, Cl6+2Ni(en)3Cl2二氯化三乙二胺合镍(II)Ni2+enN6+2Fe(EDTA)2-乙二胺四乙酸根合铁(II)配离子Fe2+EDTA4-N, O6-2NH4Co(NCS)4(NH3)2四异硫氰根二氨合钴(III)酸铵Co3+NCS-, NH3N6-1Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2二氯化一亚硝酸根三氨二水合钴(III)Co3+NON, NH3, H2OO, N6+2Co(C2O4)33-三乙二酸根合钴(III)配离子Co3+C2O42-O6-333. 右 34. 空轨道 孤电子对 35. HPO42- HPtCl6- SO42- Fe(H2O)5OH2+ 36. 5.6810-10 37. NH4+, H3PO4, H2S PO43-, CO32-, CN-, OH-, NO2- Fe(H2O)5OH2+, HSO3-, HS-, H2PO4-, HPO42-, H2O 四、问答题38. 溶液的沸点升高和凝固点降低与溶液的组成有何关系?答 难挥发非电解质的稀溶液的沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比, 即随溶质的粒子数的增多而增大, 而与溶液的组成(溶质的本性)无关.39. 怎样衡量缓冲溶液缓冲能力的大小?答 缓冲能力大小的衡量尺度为缓冲容量. 当缓冲组分比为1:1时, 缓冲溶液有最大的缓冲容量.40. 试讨论怎样才能使难溶沉淀溶解.答 若要使沉淀溶解, 就必有B(bB/b)B Ka2, 计算b(H+)可以忽略二级解离.pH = -lg(9.510-5) = 4.02因Ka1 Ka2, b(H+) b(HS-)b(S2-) Ka2 = 1.110-12 molkg-1(2) 根据多重平衡规则: b(S2-) = Ka1Ka2b(H2S)/ b2(H+) = 9.110-81.110-120.10/(0.010)2 b(S2-) = 1.010-16 molkg-1 计算结果说明: 调节pH, 可调节S2-浓度.50. 1.8210-7 molkg-1 51. 在25时, AgBr的溶度积为5.3510-13, 在纯水中AgBr的溶解度是多少? 在0.10 molkg-1的NaBr溶液中AgBr的溶解度是多少?解: (1) 在纯水中: AgBr(s) = Ag+ + Br- b(eq)/molkg-1 s sKs = sss = (Ks)1/2 = (5.3510-13)1/2 = 7.3110-7 molkg-1(2) 在NaBr溶液中: Ks = sb(Br-) 5.3510-13 = s0.10 s = 5.3510-12 molkg-152. 通过计算说明: (1) 在100g 0.15 molkg-1的KAg(CN)2溶液中加入50g 0.10 molkg-1的KI溶液, 是否有AgI沉淀生成?(2) 在上述混和溶液中加入50g 0.20 molkg-1的KCN溶液, 是否有AgI沉淀生成?解: (1) Kf(Ag(CN)2-) = 4.01020, Ks(AgI) = 8.5110-17b(Ag(CN)2-) = 0.10 molkg-1, b(I-) = 0.033 molkg-1. Ag(CN)2- = Ag+ + 2CN- b(eq)/molkg-1 0.10-x x 2xx = b(Ag+) = 3.9710-8 molkg-1B(bB/b)B = 1.31 10-9 Ks = 8.5110-17, 所以有AgI沉淀析出 (2) b(Ag(CN)2-) = 0.075 molkg-1, b(I-) = 0.025 molkg-1, b(CN-) = 0.05 molkg-1. Ag(CN)2- = Ag+ + 2CN- b(eq)/molkg-1 0.075-x x 0.05+2xx = b(Ag+) = 7.510-20 molkg-1B(bB/b)B = 1.875 10-21 Ks = 8.5110-17, 所以无AgI沉淀析出 53. 某溶液中含有Pb2+和Ba2+, 其质量摩尔浓度分别0.01 molkg-1为和0.10 molkg-1. 若向此溶液逐滴加入K2Cr2O7溶液, 问: 哪种离子先沉淀? 此两种离子有无分离可能? 已知 Ks(PbCrO4) = 1.7710-14, Ks(BaCrO4) = 1.210-10.解: 刚生成PbCrO4沉淀时, 所需CrO42-的最低浓度为:b(CrO42-) = Ks(PbCrO4)/ b(Pb2+) = 1.7710-14/0.010 = 1.7710-12 molkg-1刚生成BaCrO4沉淀时, 所需CrO42-的最低浓度为:b(CrO42-) = Ks(BaCrO4)/ b(Ba2+) = 1.110-10/0.010 = 1.210-9 molkg-1因此, 先析出P
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