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文档简介
论苦玄参化学成分和定量分析研究进展论苦玄参化学成分和定量分析研究进展 苦玄参为玄参科 scrophulariacea 植物苦玄参 picria felterrae lour 的干燥全 草 为广西常用中药 系玄参科苦玄参属唯一的一种植物 为一年生草本 其 性寒味苦 具有清热解毒 消肿止痛的功能 用于感冒风热 咽喉肿痛 痄腮 胃热腹痛 痢疾 跌打损伤 疖痈 毒蛇咬伤 1 2 等证 在广西民间传统应用 已有二百多年的历史 收载于广西中药材标准中 具有良好的应用前景 现将 其近年来在化学成分和质量分析的研究进展综述如下 1 化学成分化学成分 迄今为止 苦玄参中的化学成分主要集中在葫芦苦素 cucurbitacin 三萜成分 和黄酮类化合物的研究报道 国内外对苦玄参进行研究 发现其有效成分主要 为四环三萜苷类 三萜成分是苦玄参中最早被报道的一类化学成分 由于它们 与葫芦科植物中的苦味素结构相似 所以也有文献将其称为葫芦苦素 cucurbitacin 3 成桂仁等自苦玄参药材中共分离鉴定了 6 个葫芦苦素类苷 元 1 个皂酮 10 个皂苷 4 17 和 3 个黄酮 18 王力生等 19 从苦玄参乙 醇提取物的较低极性部位中分离鉴定了 6 个化合物 即 n benzoylphenylalanyl l phenylalaninol acetate 1 羟基 7 羟甲基蒽醌 9 16 二羟基 10 12 14 三 烯 十八碳酸 5 7 4 三羟基黄酮 谷甾醇 和胡萝卜苷 化合物 的 13c nmr 数据为首次提供 邹节明等 20 用硅胶和 mci 柱色谱分离纯 化 得到 2 个不含呋喃环的葫芦苦素类化合物 分别鉴定为 11 24 二酮 5 21 二烯葫芦素 3 o d 吡喃木糖基 16 o l 吡喃鼠李糖苷 脱氢拜俄尼苷 和己降葫芦苦素 f 其中前者为新化合物 后者首次从苦玄参中分离得到 此外 他们还用采用大孔树脂 硅胶柱色谱纯化得到一个新的三萜皂苷 11 22 三羰 基 16 羟基 20s 24 环氧苦味素 5 23 二烯 2 o d 吡喃葡糖苷 苦玄参 苷 xi 21 现将已从苦玄参中分离鉴定的三萜成分和黄酮类化合物结构整理 如下 1 1 四环三萜类苷及苷元四环三萜类苷及苷元 见表 1 2 图 1 6 表 1 四环三萜类苷及苷元结构式 略 表 2 四环三萜 类苷及苷元结构式 略 表 3 黄酮类化合物结构式 略 2 定量分析定量分析 四环三萜苷类是苦玄参中主要活性成分 苦玄参 ia 和 ib 是其中的主要苷元 药理实验证明 苦玄参干浸膏有明显的抗炎及镇痛作用 22 2014 版 中国药 典 正文中尚未收载该品种 但有些以其为原料的中成药如妇炎净胶囊等已收 载入 中国药典 2014 年版及 2014 版 23 目前学者对苦玄参质量分析 的研究主要集中在对苦玄参药材及其中成药中苦玄参苷 ia 含量的测定方面 2 1 高效液相色谱法高效液相色谱法 陈勇等 24 用 rp hplc 法 采用 c18 ods2 柱 5 m 4 6 mm 250 mm 以乙 腈 0 3 磷酸 34 66 为流动相 流速 lml min 柱温为 25 检测波长为 264 nm 对不同产地 不同采收季节苦玄参中苦玄参苷 ia 进行含量测定 结果显示 苦玄参苷 ia 进样量在 0 42 2 10 g 的范围内呈良好的线性关系 r 0 999 9 平均回收率为 100 4 rsd 1 64 n 6 实验证明不同产地苦玄参中苦 玄参苷 a 的含量不同 苦玄参采收季节不同是影响其含量的一个因素 邹节 明等 25 将超滤技术用于苦玄参等药材有效成分的分离提取 以提取物中有效 成分 苦玄参苷 a 的转移率 药液的膜通量和干膏 固体物 降低率 3 个考 察指标作为评价的标准 对苦玄参水提液进行超滤实验 用 hplc 法测定苦玄参 苷 ia 的含量 结果在超滤前药液中的含量约为 0 28 而超滤后在药液中能达 到 0 22 以上 转移率能够达到 80 以上 干膏降低率达到了 45 以上 取得 了良好的效果 郑成远等 26 采用 rp hplc 法测定湖南张家界 广西梧州 安徽亳州 江西 樟树和河南商丘 5 个产地苦玄参中苦玄参苷 ia 含量 色谱条件为 kro masilc 18 柱 4 6 mm 250 mm 5 m 柱温 35 流动相乙腈 0 5 醋酸 36 64 流速 1 0 ml min 检测波长 264 nm 结果显示各地苦玄参药材中苦玄 参苷 a 的含量差异较大 安徽亳州和江西樟树所产苦玄参药材中苦玄参苷 a 的含量较高 邹节明等 27 以 hplc 法测定苦玄参苷 ia 的含量为指标 筛选适用 的大孔吸附树脂型号 评价树脂吸附与解吸工艺 结果表明苦玄参提取物精制 适用 hpd50 号树脂 吸附阶段泄漏点和饱和点分别在 1 5 和 l1 左右 解吸阶段 的适用乙醇浓度分别为 50 苦玄参苷 ia 含量可提高 4 倍以上 甄汉深等 28 采用 agilent zorbax eclipse xdb c8 色谱柱 4 6 mm 150 mm 5 m 以乙 腈 0 5 醋酸 32 68 为流动相 流速 1 ml min 1 检测波长 264 nm 测定广西 两种不同产地种植的苦玄参药材的茎 叶中苦玄参苷 a 的含量 实验结果显 示 苦玄参苷 a 在 2 28 11 4 g 范围内线性良好 平均加样回收率为 101 1 rsd 2 4 n 5 两种产地叶中苦玄参苷 a 均明显高于茎 胡慧玲等 29 用 kromasil ods 1 hplc 柱 c18 250 mm 4 6 mm 5 m 以乙腈 水 冰醋酸 38 62 0 5 为流动相 流速 1 0 ml min 柱温 40 检测波长 264 nm 对妇炎宁片中的苦玄参苷 ia 进行了含量测定 结果为苦玄参苷 ia 在线性 范围为 0 1 0 6 g 范围内线性良好 r 0 999 5 平均回收率为 101 22 rsd 2 16 n 5 10 批样品的平均测定结果为 3 44 mg g 2 2 薄层扫描法薄层扫描法 邹节明等 30 采用薄层扫描法测定不同产地苦玄参的根 茎 叶中苦玄参 苷 a 和 b 的含量 以甲醇为溶媒 超声提取苦玄参各药用部位 提取物经大 孔树脂 d101 精制后 点于含 1 cmc na 的硅胶 gf254 板上 以氯仿 甲醇 水 4 1 0 1 为展开剂展开后 用 camag tlc 型线性扫描仪测定 检测波长为 268 nm 狭缝尺寸为 8 mm 0 6 mm 结果显示 苦玄参苷 a 的点样量在 1 1 5 4 g 苦玄参苷 b 在 1 0 6 2 g 范围内与各自峰面积呈良好的线性关 系 r 分别为 0 999 0 和 0 999 2 加样回收率分别为 98 3 和 97 5 在同一产 地不同药用部位中 苦玄参苷 a 和 ib 的含量 叶中最高 茎中次之 根中最 低 在同一药用部位中 叶中苦玄参苷 a 含量高于 b 根和茎中苦玄参苷 b 含量高于 a 陈勇 31 采用双波长薄层扫描法分别测定炎肿化毒片 炎见宁片和妇炎净 胶囊中苦玄参苷 a 的含量 用 5 cmc na 的硅胶 gf254 板 展开剂为氯仿 甲 醇 4 1 在紫外灯下 254 nm 检视定位 进行光谱扫描 扫描条件为 s 270nm r 350 nm sx 3 反射式锯齿形扫描 结果表明苦玄参苷 a 的点 样量在 2 4 7 2 g 间呈良好的线性关系 平均加样回收率为 97 9 rsd 1 8 n 5 蒋明廉 32 用同样的方法测定苦玄参中苦玄参苷 a 的 含量 从测定结果来看 与成桂仁 12 报道从苦玄参中提取分离苦玄参苷 a 和 b 的收得率 0 25 和 0 17 基本一致 2 3 其他方法其他方法 王力生等 33 以 tlc 为检测手段 考察 d 101 大孔吸附树脂对苦玄参总皂苷 的吸附和洗脱条件 并采用分光光度法测定提取物中苦玄参皂苷的含量 结果 d 101 大孔吸附树脂可以把苦玄参总皂苷含量由浸膏中的 8 7 提高至 27 3 增加 20 乙醇洗脱操作可进一步提高至 52 1 苦玄参总皂苷的最大吸收波长 为 261 nm 与苦玄参苷 a 一致 苦玄参苷 a 在 4 56 91 2 g ml 与吸光度呈 良好的线性关系 平均回收率为 96 3 结果表明 d 101 大孔吸附树脂能有效 富集并纯化苦玄参总皂苷 分光光度法测定苦玄参总皂苷含量具有快捷 准确 的特点 3 结语结语 苦玄参所含化学成分复杂 具有多种生物活性 本文依据皂苷元母核将其 归纳分类 为进一步探讨苦玄参的化学成分和构效关系研究提供了方便和依据 苦玄参苷 ia 是苦玄参三萜部位中含量最高的成分 在干植物中的含量约为 0 25 12 有中枢抑制作用和抗补体作用 3 是苦玄参的主要活性成分 因此苦玄参定量分析方面报道最多的是苦玄参苷 a 的含量测定 各地苦玄参 药材中苦玄参苷 a 的含量差异较大 含量的差异与很多因素有关 与采收的 季节也有关系 因此 今后可对苦玄参的最佳采收期及最适加工方法进行进一 步考究 苦玄参苷 a 的含量测定方法比较发现 薄层扫描法测定含量时易出 现斑点不清 拖尾等现象 高效液相色谱法集分离和测定为一体 简便 稳定 重复性好 易与其他干扰成分分开 可作为苦玄参质量控制的研究方法 参考文献参考文献 1 广西壮族自治区卫生厅 广西中药材标准 1900 年版 s 南宁 广西 科学技术出版社 1992 225 2 中国药材公司 中国中药资源志要 m 北京 科学出版社 1994 1149 3 ying huang tess de bruyne sandra apers et al complement inhibiting cucurbitacin glycosides from fel tarrae j j nat prod 1998 61 757 4 成桂仁 金静兰 文永新 等 自苦玄参中分得五种新三萜化合物 j 药学通报 1981 16 116 5 韩福森 郑启泰 范海富 环氧形苦玄参苷元的晶体机构 j 物理学报 1981 30 8 1141 6 成桂仁 金静兰 甘立宪 苦玄参酮 的结构 j 植物学报 1982 24 2 194 7 成桂仁 金静兰 文永新 等 苦玄参化学成分研究 苦玄参苷元 的 结构 j 化学学报 1982 40 8 737 8 甘立宪 伍文超 周维善 等 苦玄参化学成分研究 苦玄参苷元 和 的结构 j 化学学报 1982 40 9 812 9 甘立宪 周维善 成桂仁 等 苦玄参苷元 及其降解产物的结构研究 j 植物学报 1982 24 1 59 10 甘立宪 毛国清 伍文超 等 苦玄参化学成分的研究 苦玄参苷元 v 和 vi 的结构 j 化学学报 1982 40 10 926 11 甘立宪 毛国清 伍文超 等 苦玄参化学成分的研究 苦玄参苷元 2 及有关化合物的立体化学 j 化学学报 1984 42 1 70 12 成挂仁 金静兰 文永新 等 苦玄参化学成分的研究 苦玄参戒 a 和 b 的结构 j 化学学报 1985 43 374 13 金静兰 文永新 成桂仁 等 苦玄参化学成分的研究 苦玄参苷 的 结构 j 化学学报 1987 45 10 1133 14 成桂仁 金静兰 文永新 等 苦玄参苷 a 和 b 的结构 j 广西植物 1984 4 1 51 15 lin youjun chen zhongliang new tetracyclic triperpene glycoside from picria fel tarrae lour j journal of asian natural products research 1998 1 1 21 16 gan lixian chen yuqing zhou weishan et al studies on triterpenoids and their glycosides from chinese medicinal herb picria fel tarrae lour j studies in organic chemistry amsterdam 1986 26 new trends natural product chemistry 95 17 lihong hu zhongliang chen yuyuan xie new triterpenoid saponins from picria fel tarrae j j nat prod 1996 59 12 1186 18 huang ying de bruyne tess apers et al flavonoid glucuronides from picria fel tarrae j phytochemistry 1999 52 8 1701 19 王力生 马学敏 郭亚健 苦玄参的化学成分研究 j 中国中药杂志 2014 29 2 149 20 邹节明 王力生 马学敏 苦玄参中一个新葫芦素成分的分离与结构鉴 定 j 药学学报 2014 39 11 910 21 邹节明 王力生 郭亚健 等 苦玄参中一个新苦玄参酮苷的分离与 结构鉴定 j 药学学报 2014 40 1 36 22 周芳 李萍 陈勇 等 苦玄参干浸膏抗炎镇痛作用的实验研究 j 中 国中医药科技 2014 13 4 244 23
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