《结构化学》习题

一 选择题 1 方势箱中粒子具有 E 状态的量子数 nx ny nz是 C 2 2 8 12 ma h A 2 1 1 B 2 3 1 C 2 2 2 D 2 1 3 2 同核双原子分子无极性 下列同核多原子分子有极性的是 B A N3 O3 I3 P4 3 径向分布函数是指 C A R2 B R2dr C r2R2 D r2R2dr 4 Fe的电子组态为 Ar 3d64s2 其能量最低的光谱支项为 A A 5D4 B 3P2 C 5Do D 1So 5 基态氢原子的核外电子运动的 总角动量 为 A A 0 B h 2 3 C D h 2 1 h 2 3 6 下列条件不是品优波函数的必备条件是 C A 连续 B 单值 C 归一 D 有限 平方可积 7 Li2 离子的6s 5d 4f轨道能级次序为 A A 6s 5d 4f B 6s 5d 4f C 6s 4f b c B a b c C a b a c 13 下列配离子偏离正八面体正八面体最显著 大畸大畸变变 的是 C A Fe CN 64 B FeF63 C Co CN 64 D Co CN 63 14 推测下列三种络合物的 d d 跃迁频率大小顺序为 A 1 六水合铁 2 六水合铁 3 六氟合铁 A 1 2 3 B 1 3 2 C 3 2 1 D 3 1 2 15 椅式构象是环己烷最稳定的构象 其点群为 C A C2h B C3h C D3d D D6d 17 下列氯化物中 氯的活泼性最强强的是 D A CH2 CHCl B HC CCl C C6H5Cl D C6H5CH2Cl 18 Ni 与 CO 可形成羰基配合物 Ni CO n 其中 n 是 C A 6 B 5 C 4 D 3 1 一维势箱中运动粒子的能量随着量子数 n 的增大而 A A 升高 B 降低 C 不变 D 测不准 2 一维势箱中粒子相邻两能级差 En 1 En随着 n 的增大而 A A 增大 B 减小 C 不变 D 测不准 3 氢原子核外相邻两原子轨道 AOs 的能级差 En 1 En随着 n 的 增大而 B A 增大 B 减小 C 不变 D 测不准 4 H2 的 2 这种表达形式已采用了H 2 1 a r 1 b r 1 R 1 下列哪几种近似或简化方法 AC A 波恩 奥本海默近似 B 单电子近似 C 原子单位制 D 中心力场近似 16 下列分子离子具有单电子 键的是 C A N2 B C2 C B2 D O2 17 Cr 与 CO 可形成单核羰基配合物 Cr CO n 其中的 n 等于 A A 6 B 5 C 4 D 3 14 试比较 1 NH3 2 C6H5NH2 3 N CH3 3 4 CH3CONH2 的 碱性大小顺序为 A A 3 1 2 4 B 3 1 2 3 2 4 D 3 4 2 1 15 Fe 与 CO 可形成羰基化合物 Fe CO n 其中 n 是 B A 6 B 5 C 4 D 3 17 平面分子 2 4 6 三硝基苯酚存在的离域 键是 E A B C 16 12 18 14 18 16 D E 16 16 20 16 18 下列电子结构的八面体络合物中哪个将发生较大的畸变 D A t2g 5 eg 2 B t2g 3 eg 2 C t2g 4 eg 2 D t2g 6 eg 3 二 填空题 1 N C C C C N 分子中的化学键有 2 个 C N 和 3 个 C C 共 5 个 键 2 个互相垂直的离域 键 6 6 三 计算题 1 10分 已知Fe H2O 62 的配位场分裂能 O 10400 cm 1 电子成对能P 21000cm 1 Fe CN 64 的分裂能 O 33000cm 1 电子成对能P 15000cm 1 试用配位场理论回答 以下的问题 1 比较Fe2 离子半径的大小 并简述原由 2 比较配位场稳定化能 LFSE 的大小 要具体计算 3 比较磁性大小 要具体计算 解 1 离子半径 Fe H2O 62 Fe CN 64 由于 H2O 分子属于中弱场配体 它与 Fe2 间的配键是较弱的单键 配键较长 而 CN 离子属于强场配体 它与 Fe2 间的配键接近 较强的双键 配键较短 故配离子半径Fe H2O 62 Fe CN 64 Fe2 与与 CN N 间的配位键更强 故半径更紧缩 间的配位键更强 故半径更紧缩 2 前者 O P 为LS型排布t2g6eg0 LFSE 2 4 0 79200cm 1 可见 后者的 LFSE 是前者的 19 倍多 3 前者 未成对电子数未成对电子数 n 4 磁矩 e 4 90 e 顺磁 2 n n 性 后者 未成对电子数未成对电子数 n 0 磁矩 0 抗磁性 2 CoF6 3 的成对能为21000cm 1 分裂能为13000cm 1 试写出 1 d电子排布 2 LFSE 3 电子自旋角动量 4 磁矩 解 1 t 2g4 eg2 2 0 4 5200 cm 1 3 n 4 S ns 4 1 2 2 Ms 1 2 h S S 6 2 h 4 e 4 90 e 顺磁性 2 n n 3 钛原子的基组态基组态 Ar 3d24s2属于 d2组态