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第二章第1节 化学反应的方向一、选择题1下列说法中正确的是A. 熵增且放热的反应一定是自发反应B. 凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的C. 自发反应一定是熵增反应,非自发反应一定是熵减反应D. 非自发反应在任何条件下都不能实现2下列说法正确的是( )A. 某放热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应B. 用惰性电极电解含有H218O的普通水时,阳极可能产生两种相对分子质量不同的氧分子C. 反应A(g) B(g) H,若正反应的活化能为EakJ/mol,逆反应的活化能为EbkJ/mol,则H=- (Ea-Eb) kJ/molD. 3x%的A物质的溶液与x%的A物质的溶液等体积混合后溶液质量分数小于2x%,则A可能为乙醇3将一定量的氨基甲酸置于恒容的密闭真空容器中(固体体积忽略不计),使其达到化学平衡:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表温度/15.020.025.030.035.0平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度/103mol/L2.43.44.86.89.4下列有关叙述正确的是A. 在低温下该反应能自发进行B. 15时,该反应的化学平衡常数约为2.0C. 当混合气体平均相对分子质量不变时,该反应达到化学反应限度D. 恒温条件下,向原平衡体系中再充入2molNH3和1molCO2,达平衡后CO2浓度不变4化学中常用图像直观地描述化学反应的进程或结果。下列图像描述正确的是A. 根据图可判断可逆反应“A2(g)+3B2(g)2AB3(g)”的 H0B. 图表示压强对可逆反应 2A(g)+2B(g)3C(g)+D(s)的影响,乙的压强大C. 图可表示乙酸溶液中通入氨气至过量过程中溶液导电性的变化D. 根据图,除去CuSO4溶液中的Fe3+可采用向溶液中加入适量CuO至pH在4左右525和1.01105Pa时,2N2O5(g)4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/mol,其自发进行的原因是( )A. 反应是放热反应 B. 反应是吸热反应C. 熵增大效应大于能量效应 D. 是熵减小的反应6对于化学反应能否自发进行,下列说法中不正确的是 ( )A. 若H0,S0,任何温度下都能自发进行B. 若H0,S0,任何温度下都不能自发进行C. 若H0,S0,低温时可自发进行D. 若H0,S0,低温时可自发进行7下列有关说法正确的是( )A. 吸热反应一定不可以自发进行B. 在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向C. NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) H=+185.57KJ/mol,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向D. N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H0,其他条件不变时升高温度,反应速率V(H2),平衡逆移,氢气的平衡转化率均减小8下列关于判断过程的方向的说法正确的是A所有自发进行的化学反应都是放热反应B高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应C由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程D同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同9判断下列反应的熵值增加的是( )A2H2(g)+O2(g)2H2O(l)BH2(g)+Cl2(g)2HCl(g)C(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)DCu(s)+Cl2(g)CuCl2(s)10在隔绝空气的条件下发生反应:CH4(g)=C(g)+2H2(g) H0,下列说法正确的是( )A低温下是非自发反应,高温下是自发反应B任何温度下都是自发反应C低温下是自发反应,高温下是非自发反应D任何温度下都是非自发反应11下列过程方向的判断的说法中错误的是( )A、NH4NO3溶于水吸热,说明其溶于水不是自发过程B、等物质的量的同一种物质在气态时熵值最大,液态时次之,而固态时熵值最小C、不借助于外力能自发进行的反应过程,其体系的能量趋向于从高能状态转变为低能状态D、由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,更适合于所有的反应过程12下列反应一定不能自发的是( )A2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)H=-78.03kJmol-1 S=+1110 Jmol-1K-1BCO(g)C(s,石墨)+ O2(g)H=+110.5kJmol-1 S=-89.36 Jmol-1K-1C4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)4Fe(OH)3(s)H=-444.3kJmol-1 S=-280.1 Jmol-1K-1DNH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)H=+37.301kJmol-1 S=+184.05 Jmol-1K-113下列说法正确的是 ( )A凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的B自发反应的熵一定增大,非自发反应的焓一定减小C对于熵增反应,若一定温度下不能自发进行,则该反应的H0D对于H 0的反应能自发进行,则该反应的S0,S0 BH0,S0CH0,S0 DH0(2)现进行如下实验,在体积为1L的密闭容器中,充入1molCO和3molH2,净测得CO和CH3OH(g)的浓度随时间变化如(图1)所示。从反应开始到平衡,CO的平均反应速率v(CO) ,该反应的平衡常数K ;(3)恒容条件下,达到平衡后,下列措施中能使n(CH3OH)/n(CO)增大的有 ;A升高温度 B充入He气C再充入1molCO和3molH2 D使用催化剂(4)若在一体积可变的密闭容器中充入1molCO、2molH2和1molCH3OH,达到平衡时测的混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍(此过程三种物质均处于气态),则平衡时混合气体的平均摩尔质量_g/mol;(5)根据(图2),写出此反应的热化学方程式 。16(本题12分)某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一反应条件对反应可用aA(g)+bB(g) cC(g)表示化学平衡的影响,得到如下图象(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,表示平衡转化率,表示体积分数):(1)在反应中,若p1p2,则此正反应为 (填“吸热”或“放热”)反应,也是一个气体分子数 (填“减小”或“增大”)的反应。由此判断,此反应自发进行必须满足的条件是 ;(2)在反应中,T1 T2(填“”、“T1,则此正反应为 (填“吸热”或“放热”)反应;(4)反应中,若T1T2,则该反应能否自发进行? 。17物质(t-BuNO)2在正庚烷溶剂中发生如下反应:(t-BuNO)22(t-BuNO)(1)当(t-BuNO)2的起始浓度(c0)为050molL-1时,实验测得20时的平衡转化率()是60%。20时上述反应的平衡常数K= ;(2)一定温度下,随着(t-BuNO)2的起始浓度增大,其平衡转化率 ;(填“增大”“不变”或“减小”)。已知20时该反应在CCl4溶剂中的平衡常数为170molL-1,若将反应溶剂正庚烷改成CCl4,并保持(t-BuNO)2起始浓度相同,则它在CCl4溶剂中的平衡转化率 (填“大于”“等于”或“小于”)其在正庚烷溶剂中的平衡转化率;(3)实验测得该反应的H=+505kJmol-1,活化能Ea=904kJmol-1。下列能量关系图合理的是 (填字母) ;(4)该反应的S (填“”“”或“=”)0。在 (填“较高”或“较低”)温度下有利于该反应自发进行;(5)通过比色分析得到30时(t-BuNO)2浓度随时间的变化关系如图所示,请在同一图中绘出t-BuNO浓度随时间的变化曲线18 近年来我国汽车拥有量呈较快增长趋势,NOx是汽车尾气中的主要污染物之一。(1)汽车发动机工作时会引发N2和O2反应,其能量变化示意图如下:写出该反应的热化学方程式 ,该反应的S 0(填“”、“”或“=”);根据下图所示,只改变条件R,当N2的转化率从a3到a1时,平衡常数K ;A可能增大 B一定不变 C可能不变D可能减小 E增大、减小、不变均有可能(2)氮气是合成氨的原料之一,合成氨反应:N2(g)+3H2 (g) 2NH3(g) H0,500时将1molN2与1molH2充入容积为1L的密闭容器中发生反应,达到平衡后NH3的体积分数为20%。若升高温度至800,达到新的平衡时,H2的转化率 (填“增大”、“减小”或不变,下同),N2的体积分数 ;(3)在汽车上安装高效催化转化器,将有毒气体转化为无毒气体,可有效降低NOx的排放。某研究性学习小组用气体传感器测得不同时间NO和CO的浓度如下表:时间/s012345c(NO)(104 molL-1)10.04.502.501.501.001.00c(CO)(103 molL-1)3.603.052.852.752.702.70请回答下列问题:写出反应的化学方程式 ;前2 s内的平均反应速率(N2) = 。19(10分)将E 和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)F(s) 2G(g)。若忽略固体体积,平衡时 G 的体积分数随温度和压强的变化如下表所示。请填写下列空格:(1)表中数据b f(;选填“”、“”或“”)(2)该反应的熵变S 0,H 0(;选填“”、“”或“”)(3)根据表中数据,可计算求得915、2.0MPa时E 的转化率为 ;(4)上述反应达到平衡后,若保持体系温度不变,下列措施中能提高混合体系中气体E的体积分数的是 。A保持容器容积不变,充入一定量的气体 EB保持容器内压强不变,充入一定量的气体 GC加入少量固体F的粉末D保持容器容积不变,同时充入一定量的气体 E 和G参考答案1【答案】A【解析】A、熵增加且放热的反应,S0,H0,G=H-TS0一定是自发反应,A正确;B、反应自发性与反应是放热或吸热没有关系,与G=H-TS有关,B错误;C、熵减小S0,H0高温下,G=H-TS0,反应自发进行,自发反应不一定是熵增大的反应,非自发反应不一定是熵减小或不变的反应,C错误;D、H-TS0反应自发进行,G=H-TS0反应非自发进行,改变条件非自发进行的反应可以变化为自发进行,D错误。答案选A。2【答案】D【解析】A、某放热反应能自发进行,放热反应H0,要满足G=H - TS0,一定温度不能自发进行,G0,即H0,故正确;D、H0,S0,反应一定不能自发进行,故错误。14【答案】D【解析】A反应是否加热才能进行,与吸热、放热反应无关,如铝热反应为放热反应,在需在加热条件下进行,故A正确;BHF与二氧化硅反应而腐蚀玻璃,不能存放于玻璃试剂瓶中,故B正确;C海底温度较低,压强较大,适合形成甲烷的水合物晶体,故C正确;D铁在浓硫酸中钝化,不会生成氢气,故D错误;故选D。15【答案】(1)C(2)0.075mol/(Lmin);(3)C(4)25.6(5)CO(g)+ 2H2(g) = CH3OH(g) ,H= -91kJ/mol【解析】(1)根据图2,反应物的总能量大于生成物的总能量,反应放热,H0,气体的物质的量减少,熵减小,S0,故选C。(2)CO的平均反应速率v(CO)=0.075mol/(Lmin)。根据反应方程式:CO + 2H2CH3OH起始(mol/L) 1 3 0反应 0.75 1.5 0.75平衡 0.25 1.5 0.75反应的平衡常数K=,故填:0.075mol/(Lmin);(3)因该反应为放热反应,升高温度平衡将向逆反应方向移动, 将减小,A错误;恒容条件下,充入He气,平衡不移动, 将保持不变,B错误;再充入1molCO和3mol H 2 相当于增大了压强,平衡将向正反应方向移动, 将增大,C正确;使用催化剂,平衡不移动, 仍将保持不变,D错误,故选C;(4)根据达到平衡时测的混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍,可知平衡时混合气体的体积减小,平衡向右移动,且平衡前与平衡后气体的体积比为1.6:1,即物质的量为1.6:1。CO + 2H2CH3OH起始(mol) 1 2 1反应 x 2x x平衡 1x 22x 1+x有=,解得:x=0.75mol,平衡时混合气体的平均摩尔质量=25.6g/mol。故填:25.6(5)由图2可得:1 mol CO与2 mol H 2 反应生成1 mol CH 3 OH气体的反应为放热反应,且反应热为:419510=-91KJ/mol;即该反应的热化学方程式为:CO(g)+2H 2 (g)=CH 3 OH(g),H=-91KJ/mol,故填:CO(g)+2H 2 (g)=CH 3 OH(g),H=-91KJ/mol。16【答案】(1)放热,减小,低温;(2)c,填“减小”,吉布斯自由能G=HTS,此反应是放热反应Hc是熵减S0,GT1,达到平衡时,T2下的C的物质的量浓度小于T1的,说明升高温度化学反应向逆反应方向进行,正反应方向是放热反应;(3)反应中,此图像看它们最高点后的,T2T1,作等物质的量线,升高温度,C的体积分数减小,说明反应向逆反应方向进行,即正反应方向为放热;(4)随压强增大,A的转化率不变,说明ab=c,S=0升高温度A的转化率升高,说明升高温度平衡向正反应方向进行,即正反应方向H0,G0,不能自发进行。17【答案】(1) 180molL-1 (2) 减小 小于(3) D (4) 较高(5)如图【解析】(1)当(t-BuNO)2的起始浓度(c0)为050molL-1 20时的平衡转化率()是60%时,平衡时(t-BuNO)2的浓度为050mol/L(1-60%)=02mol/L,t-BuNO的平衡浓度是050mol/L60%2=06mol/L,所以该温度下的平衡常数K=062mol/L/02mol/L=18mol/L;(2)当增大(t-BuNO)2的起始浓度,因为反应物为1种,则相当于增大压强,平衡逆向移动,则(t-BuNO)2的转化率减小;已知20时该反应在CCl4溶剂中的平衡常数为170molL-10,因为H0,根据反应自发的判断依据G=H-TS0反应自发,所以只有在较高温度时G才可能小于0,反应自发;(5)根据30时(t-BuNO)2浓度随时间变化的曲线,可计算出t-BuNO的浓度随时间的变化值,如:1min时(t-BuNO)2浓度减小005-003=002mol/L,则t-BuNO浓度从0增加到004mol/L,则(1,004)为一个点;3min时(t-BuNO)2浓度减小005-001=004mol/L,则t-BuNO浓度为008mol/L,(3,008)为1个点,依次做出不同时间的t-BuNO浓度的数值,用平滑曲线连起来即可,图像见答案。18考点:考查平衡常数的计算,化学反应与能量的关系图像的判断,反应自发依据的应用(1) N2(g)O2(g)=2NO(g) H=+183 kJ/mol (2分) (1分) A、C(2分)(2)减小(1分) 增大(2分)(3)2NO2CO N22CO2 (2分) 1.88104 mol/(Ls) (2分)【解析】(1)由题可知,该反应的热化学方程式为:N2(g)O2(g)=2NO(g) H=(945+498-2630)kJ/mol=+183 kJ/mol;该反应在高温下为自发进行故G=H-TS0;根据右图所示,只改变条件R,当N2的转化率从a3到a1时,平衡正向移动,可采取措施:升高温度平衡常数K增大,或增大氧气量,平衡常数不变,故应选AC;(2) 氮气是合成氨的原料之一,合成氨反应:N2(g)+3H2 (g) 2NH3(g) H0,500时将1molN2与1molH2充入容积为1L的密闭容器中发
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