以含有乙烯基的硅烷合成SiOC纤维毕业论文.doc

袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿以含有乙烯基的硅烷合成SiOC纤维摘 要溶胶-凝胶（Sol-Gel）法具有以下优点：产物结构均匀、高纯，反应温度低，烧结温度比传统温度低400-500 C，且成本相对较低。鉴于Sol-Gel法的优势，利用该方法制备出SiOC陶瓷纤维有着重要的意义。这对于硅氧碳纤维的大量生产和应用有着重大的价值。以正硅酸乙酯（TEOS）和乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）为原料，在催化剂作用下，经交联、纺丝、Ar气保护下热解可以得到致密且直径较小的SiOC陶瓷纤维。通过分析硅氧碳纤维的SEM图片，可以发现所得的纤维直径为20mm左右，且纤维表面致密光滑。通过XRD可以看出，SiOC纤维是无定形态的。通过TG/DSC可以发现，SiOC陶瓷纤维在850-1400 C稳定存在。关键词：溶胶-凝胶法；SiOC陶瓷纤维；交联；VTMSPrepartion of SiOC ceramics fibers from the organosilicon with VinylABSTRACTSol-Gel method has the following advantages: a product of uniform structure, high purity, low reaction temperature, the sintering temperature of the product lower than conventional method for 400500 C and lower cost. For the advantages of Sol-Gel method, using the method to prepare SiOC ceramics fibers is significant. For mass production and application of SiOC ceramics fibers, it would be and of great value.SiOC ceremics fibers with a small diameter and dense structure can be prepared from TEOS and vinyl trimethoxysilane (VTMS) after cross-linking, spinning, pyrolysis at 1000 C using Ar gas as protection gas. The SEM images of SiOC fibers show that the fibers are about 20 mm in diameter and sense. The XRD spectrum of SiOC ceramics fibers indicate the fibers amorphous. Through the TG curve of gel , the SiOC ceramics fibers are stable between 850 C and 1400 CKey word: Sol-Gel method; SiOC ceramics fibers; cross-linking;VTMS目 录第一章 前 言11.1陶瓷纤维概述11.2硅氧碳纤维的提出11.3有机先驱体法制备Si(M)OC纤维31.4 溶胶-凝胶法制备Si(M)OC纤维41.5溶胶-凝胶法制备纤维的基本工艺原理71.6课题的提出9第二章 实验过程92.1实验原料及产地92.2仪器设备102.3 实验原理112.4 纤维合成步骤112.5 表征方法122.6实验过程132.6.1制备SiOC陶瓷纤维132.6.2 制备SiAlOC陶瓷纤维15第三章 实验结果与讨论163.1 SiOC纤维表征163.1.1 SiOC陶瓷纤维的结构分析163.1.2 SiOC凝胶纤维热解过程分析173.1.3 SiOC陶瓷纤维的微观形貌173.1.4 SiOC纤维的元素分析193.1.5 SiOC陶瓷纤维的晶相分析203.1.6 SiOC陶瓷纤维的力学性能213.2 SiOAlC陶瓷纤维的能谱图22第四章 实验结论23【参考文献】24外文资料25中文译文25致 谢25第一章 前 言1.1陶瓷纤维概述1陶瓷纤维是一种纤维状轻质耐火材料，它具有重量轻、耐高温、热稳定性好、导热率低、比热容小及耐机械振动等优点，因此在冶金、机械石油、化工、电子、船舶以及航空航天方面有着广泛的应用。陶瓷纤维的发展非常迅速，品种繁多，可以从不同的角度进行分类。按照陶瓷纤维的微观结构形态可将陶瓷纤维分为非晶质（玻璃态）纤维和结晶质纤维。非晶质（玻璃态）纤维是纤维由熔融的液态在骤冷条件下形成的一种无定形固态纤维，非晶质（玻璃态）纤维最高使用温度小于1300 C；结晶质纤维则是晶态的，且能够承受更高的温度，如多晶氧化锆纤维的使用温度为1600 C。1.2硅氧碳纤维的提出目前，已经商业化的陶瓷纤维主要有SiC、Al2O3、B、C以及玻璃纤维。然而每种纤维都有着显著的优势和缺陷。表格3-1 纤维烧结前后各元素的质量组成纤维名称优势缺陷SiC纤维耐高温价格昂贵Al2O3纤维工作温度为1200 C价格昂贵B纤维和C纤维优良的力学性能抗氧化性差玻璃纤维价格便宜500 C以上软化鉴于上述纤维的优缺点的比较，这样就产生了一种新纤维的需求：既具有非氧化物纤维优良的力学性能，又具有氧化物纤维的抗氧化能力，同时具有玻璃纤维低成本的特点。SiOC纤维就是一种有希望满足这些要求的新型纤维。因此，制备出高性能的SiOC纤维有着重要的意义。二十世纪七十年代中期，Yajima2-4等人利用有机硅聚合物熔融纺得原丝，然后在Ar气下高温热解得到SiC纤维，然而由于纤维熔融过程是在空气中进行的，因此纤维中含有超过10%的O，因此，该纤维又可以看成是最早的SiOC纤维。目前，制备SiOC纤维主要有两种方法：有机先驱体转化法和溶胶-凝胶法。有机先驱体转化法即是Yajima制备最初的SiOC纤维所使用的方法。人们利用有机聚硅氧烷熔融纺得原丝，然后在惰性气体中热解得到SiOC纤维。然而，由于O的存在，纤维在1300 C以上就会因发生碳热还原反应而产生CO和SiO气体，从而导致纤维缺陷增多，造成纤维的力学性能降低。为了提高纤维的耐高温性，人们在纤维中引入了其他耐高温元素，如：B、Al、Ti等。1988年，Takemi5等人通过聚二甲基硅烷、聚二苯基硼硅氧烷和钛酸四异丙酯为原料合成了SiTiOC纤维。该纤维抗拉强度为3.00.2 GPa，杨氏模量为22010 GPa，在1400 C以下能保持力学性能（较SiC纤维1200 C高），电阻率可以在10710-1 Wcm变化。2008年，余煜玺6-7等人利用聚二甲基硅烷（PDMS）和乙酰丙酮铝制备出了SiAlOC纤维。该纤维抗拉强度达到2.1 GPa，杨氏模量为405 GPa，直径在10-12 mm。人们在不断改进有机先驱体转化法的同时，也不断尝试利用其他方法制备SiOC纤维。溶胶-凝胶法由于具有诸多的优点：产物结构均匀、高纯，反应温度低，所得产物烧结温度较传统方法低400-500 C，且成本相对较低，因此该法吸引了研究人员的广泛关注。1998年，Kanichi8等人利用正硅酸乙酯、三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷经交联、纺丝、热解，得到了SiOC纤维。2000年，Yi9利用PDMS和正硅酸乙酯也制备出了SiOC纤维。2005年Chen10组利用乙烯基三甲氧基硅烷和二醋酸纤维素制备同样制备出了SiOC纤维。该纤维抗拉强度可以达到940.0 MPa，中等的杨氏模量（63.2 GPa），含碳量为33.2%。然而由于溶胶-凝胶法制备出的纤维含氧量一般较高，Si-O键结合力较Si-C键小，因此该法制备的纤维强度都不高。为了提高纤维性能，人们向纤维中引入其他元素，常用的元素有：B、Al、Ti等。2007年，Raquel11组通过甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和硼酸得到了SiBOC纤维，该纤维直径达到10 mm。目前，虽然用溶胶-凝胶法制出了SiOC纤维，但是可以用来合成纤维的前驱体还很有限，并且纤维强度尚达不到要求，纤维制备的最佳工艺条件也未弄清楚，纤维连续性也存在很大的问题。可以看出该方法制备SiOC纤维还有很多工作要做。1.3有机先驱体法制备Si(M)OC纤维自Yajima首次利用该法制出最早的SiOC纤维，人们不断通过改进该方法制备出性能更优异的SiOC纤维。1988年，Takemi等通过先驱体中引入Ti，制得了耐高温的SiTiOC纤维。通过图1-1可以看出SiTiOC纤维可以承受1300 C。图1-1碳纤维的耐高温性，SiC纤维的耐高温性，SiC/C纤维的耐高温性，SiTiCO纤维的耐高温性（1300 C） 2008年，余煜玺组通过加入Al，制得的SiAlOC纤维更是能够承受1800 C高温,且保持强度在1.8 GPa左右。通过烧结过程的SEM图片(图1-2)可以看出，SiAlOC纤维在1300 C发生析晶，随着温度升高，晶粒长大，但是在1800 C的时候，晶粒由于Al的作用又发生致密化烧结，从而提高强度。图1-2 处理后的PACS纤维及热解产物的SEM图片陈志彦12组通过往先驱体中掺入二茂铁，制得了SiFeOC纤维，所得纤维的电阻率可以达到10-2 Wcm，较未掺二茂铁的SiOC纤维降低了5个数量级（如表格1-1所示）。通过研究二茂铁的加入量发现，当二茂铁加入量为3.0%时，纤维的电阻率可以达到6.210-2 Wcm，因此具有潜在的应用价值。表格1-1 连续Si-Fe-O-C纤维的性能1.4 溶胶-凝胶法制备Si(M)OC纤维溶胶-凝胶（Sol-Gel）法具有以下优点：产物结构均匀、高纯，反应温度低，所得产物烧结温度比传统方法低400-500 C，且成本相对较低13。鉴于Sol-Gel法的优势，利用该方法制备出SiOC陶瓷纤维有着重要的意义。这对于硅氧碳纤维的大量生产和应用有着重大的价值。1998年，Kanichi组用正硅酸乙酯（TEOS）、三乙氧基硅烷（HTES）和甲基三乙氧基硅烷（MTES）制得SiOC纤维。该纤维由于直径的巨大差异，因此抗拉强度在一个很宽的范围内变化(图1-3)。但是纤维的最大强度仍能够达到1 GPa左右。图1-3 1300 C下处理的纤维3的抗拉强度，纤维2的强度包线2000年Yi通过变换前驱体，以PDMS和TEOS同样合成了SiOC纤维。纤维直径较粗（图1-4），在100 mm左右。图1-4空气中100 C下处理一小时后的Ormosil凝胶纤维2005年，Chen组通过乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）和二醋酸纤维素（SCA），制得了抗拉强度为940.0 MPa的SiOC纤维。通过纤维的SEM图片（图1-5）可以看出，得到的纤维直径小于20 mm，且纤维表面光滑致密。图1-5（a）初纺纤维的SEM图片,(b)1000C下热解的纤维的SEM图Chen还给出了纤维强度不高的原因。通过方程式(1-1)和(1-2)可以知道，SiOC纤维在1300 C以上时，会发生碳热还原反应反应，生成SiO和CO（两者均为气体），从而使纤维存在大量缺陷，从而导致了纤维强度的急剧下降。SiO2 + C = SiO + CO (1-1)SiO + 2C = SiC +CO (1-2)2007年，Raquel组通过在前驱体中加入硼酸，制得了SiBOC纤维，并且研究不同原料配比下的可纺性。通过热解前后纤维的SEM图片（图1-6）可以发现，纤维直径在10 mm左右，纤维表面光滑致密。文中还报道可以得到长度达到5 m的SiBOC纤维。图1-6 从H2溶液中得到的凝胶纤维的SEM图片(a)，SiBOC陶瓷纤维的SEM图片(b)综上所述，研究人员已就溶胶-凝胶法制备SiOC纤维做了一些工作。然而溶胶-凝胶法制备SiOC纤维仍存在许多问题。譬如：纤维尚不连续，纤维强度不高，可以用来合成SiOC纤维的硅氧烷很有限，纤维稳定纺出的工艺条件等问题也未解决。本文就以上一些问题做了一定的研究。1.5溶胶-凝胶法制备纤维的基本工艺原理14（1）前驱物的反应溶胶-凝胶法以无机盐或金属醇盐为原料，主要反应步骤是将前驱物溶于溶剂中，形成均匀溶液，达到近似分子水平的混合；前驱物在溶剂中发生水解及醇解反应，同时进行缩聚，得到尺度为纳米级的线性粒子，形成溶胶。当溶胶达到一定的黏度（约在11000 Pas范围内），在室温下纺丝成形得到凝胶粒子纤维，经干燥、烧结、晶化得到陶瓷纤维。在溶胶-凝胶法过程中，不论所用的前驱物为无机盐或金属醇盐，基本反应如下： 水解反应：非电离式分子前驱物，如金属醇盐M(OR)n与水反应 M(OR)n+xH2OM(OH)x(OR)n-x+xROH (1-3) 缩聚反应分为： 失水反应： MOH+OHMMOM+H2O (1-4) 失醇反应： MOR+HOMMOM+ROH (1-5) 控制一定的反应条件可以得到含有线性溶胶粒子溶胶，部分交联后达到可纺状态。（2）工艺流程 以醇盐为例，工艺流程如图1-7所示： 溶胶搅拌金属醇盐 凝胶纤维粘稠纺丝液热处理无机纤维 图1-7 溶胶-凝胶法制备陶瓷纤维的流程图（3）影响溶胶可纺性的因素 并不是所有的凝胶都具有可纺性，前驱物通过水解缩聚得到线性粒子是获得可纺溶胶的关键。影响前驱物水解缩聚的因素有许多，包括前驱物的种类、组分的比例、溶剂种类、pH等，通过调节这些参数来控制生成溶胶的可纺性。原料及其配比 经典的溶胶-凝胶法是以金属醇盐为原料，以醇为溶剂，首先得到醇盐的溶液，可以达到分子水平的均匀混合。Sakka15的研究认为以醇为溶剂，同时控制加水量和适量的催化剂是得到可纺性溶胶的关键。以SiO2纤维为例，以TEOS为硅源，选择HCl为催化剂，控制H2O/TEOS的值小于4，可以得到含有线性粒子的可纺性溶胶，经干纺制得SiO2纤维。当以碱为催化剂或H2O/TEOS的值较高（大于4），则不可能得到可纺性溶胶。这个结论作为酸溶性体系溶胶-凝胶法制备陶瓷/玻璃纤维的经典配方,这已被很多学者和企业所接受。但是，Nishio16用无机盐、金属醇盐为原料，在水溶性体系用溶胶-凝胶法合成了氧化铝基可纺性凝胶，并成功制备了莫来石纤维。在Nishio采用的体系中，H2O/金属醇盐的值远远大于4，达到20200，体系为酸性。这个体系中，pH成为达到可纺性的关键因素。用水替代醇作为分散剂，既可降低成本，又可以简化工艺，在工业上有重要价值。催化剂种类 在醇解水解缩聚产物结构控制中，催化剂种类往往起决定性作用，这是由于酸、碱催化机理不同造成的。以TEOS为例，酸催化时，醇盐水解由H3O+的亲电机理引起，水解速度快，缩聚反应是速率决定步骤。随水解进行，醇盐水解活性随分子上的烷氧基数量减少而下降，因而很难完全水解；另外，位于末端的硅原子由于电子方面的原因优先发生反应，聚合产物交联度低，易生成少支链高聚物链状结构（图1-8-a）。碱催化时，水解由OH-亲核取代引起，聚合速度较酸催化快，水解速率较小，聚合速率成为决定因素。但水解活性却随分子上的羟基数量减少而增加，容易完全水解；另外，位于团族中央的硅原子优先反应，因而易于生成多支链球形凝胶颗粒（图1-8-b）。因此，在制备纤维的溶胶-凝胶过程中，必须选用酸作为催化剂。 (a) (b)图1-8 (a) 酸性催化系统中聚合物的生长和凝胶的生成， (b) 碱性催化系统中聚合物的生长和凝胶的生成图片来自文献171.6课题的提出能够用于溶胶-凝胶法制备SiOC纤维的有机硅氧烷凝胶必须满足：适宜的黏度，溶胶的高稳定性以及在纺丝过程中能够固化。可见可以纺得纤维的条件是非常苛刻的，因此可以纺丝的有机硅氧烷只有有限的几种。另外，通过溶胶-凝胶法制得SiOC纤维的强度很低，与有机先驱体转化法制得SiOC纤维的强度相差很大，因此需要通过处理得到高强中度的SiOC纤维。由于乙烯基三甲氧基硅烷（CH2=CHSi(OCH3)3,VTMS）含碳量高，同时含有乙烯基，高温下可能发生加成反应。然而VTMS本身可纺性很差，通过易纺丝的正硅酸乙酯（Si(OC2H5)4,TEOS）的加入，制得了长度为1.5 m的初纺纤维，再以5C/min的升温速率，Ar（99.9%）中热解得到SiOC陶瓷纤维。第二章 实验过程2.1实验原料及产地表2-1实验主要原料及产地产品名分子量性状产地正硅酸乙酯208.33密度：0.9290.930 g/cm3天津市江天化工有限公司硝酸63.01密度：0.99 g/cm3天津市江天化工有限公司乙烯基三甲氧基硅烷148.28无色透明液体曲阜市万达化工有限公司异丙醇铝205.25白色晶体天津市化学试剂研究所附：表中前驱体分子结构式分别为：实验原料的性质：正硅酸乙酯（tetraethyl orthosilicate），相对分子量为208.33，无色透明液体，稍有气味，微溶于水，溶于乙醇、乙醚。乙烯基三甲氧基硅烷（vinyltrimethoxysilane），相对分子量为148.28，无色透明液体，有酯味。相对密度(25 C25 C)0.9650，沸点122 C，折射率1.3924。不溶于水，易溶于醇、醚、苯等要有机溶剂，可在酸性水溶液中水解。实验原料TEOS和VTMS的红外谱图如图2-1，2-2所示。 图2-1 TEOS红外谱图 图2-2 VTMS红外谱图2.2仪器设备表2-2 实验主要仪器设备设备名称型号主要性能指标磁力搅拌器AMS3250B25199 C转子流量计Ar/N2/H201000 sccm电子分析天平FA1104最小分度值0.0001 g管式炉自制最高温度1150 C纤维强伸度仪XQ-1最大抗拉强度为200 cN光学显微镜XJL-101A1000电热恒温干燥箱202BS温度：10250 C；波动1 C2.3 实验原理反应机理：采用溶胶-凝胶法，通过水解-缩聚反应，其反应过程为：水解反应：M(OR)n + xH2O M(OH)x(OR)n-x + xROH缩聚反应又分为：失水缩聚：MOH + HOM MOM + H2O失醇缩聚：MOH + HOM MOM + ROH2.4 纤维合成步骤本文制备Si-O-C陶瓷纤维的步骤如图2-3所示：TEOS和稀HNO3加入VTMS，形成混合溶液溶胶初纺纤维烘干Si-O-C陶瓷纤维调节PH纺丝氩气1000 C热解预水解图2-3 Si-O-C纤维的合成路线2.5 表征方法（1）傅立叶红外光谱仪（FT-IR）：采用Bio-Rad FTS 6000红外光谱仪测定FT-IR。固体样品采用KBr压片制样法，液体样品采用KBr样品台制样法。扫描范围400-4500 cm-1。用于对原料、交联体、各个热解温度制度下的热解产物化学键的变化。为热解过程分析提供了手段。（2）扫描电子显微镜（SEM）：将制备好的样品经喷金处理后，利用Phlilps公司的XL30ESEM扫描电子显微镜观察不同温度及不同配比下的陶瓷体的形貌，揭示材料的微观结构，揭示材料热解过程中内部结构的变化，并对物质的元素进行粗略的测定。（3）热重差热分析仪（TG-DSC）：在流动的氩气中（流速：1 L/min）采用NETZSCH STA 449C热重差热分析仪测试样品在不同温度下的失重、交联体热解后的陶瓷产率。升温速率为10 C /min，测定温区为室温至1400 C。（4）X-射线衍射仪（XRD）： XRD采用Rigaku D/max 2500 v/pc形衍射仪，以CuKa射线为光源进行测定。测试样品均为粉末。用于测试陶瓷纤维是否为晶态及其结晶化行为。2.6实验过程2.6.1制备SiOC陶瓷纤维2.6.1-1研究原料配比对于粘稠液可纺性的作用用电子天平称取0.024 mol（5.00 g）正硅酸乙酯（Si(OC2H5)4，TEOS）于100 ml烧杯中，加入1.34 g 1mol/L HNO3溶液,紧接着加入1.33 g蒸馏水，室温搅拌1 min，然后再加入0.024 mol(3.56 g)乙烯基三甲氧基硅（CH2=CHSi(OCH3)3,VTMS）（此时，R=TEOS/VTMS=1:1），将混合液放置在室温下搅拌。混合液呈现无色透明，随着搅拌的继续，混合液中出现气泡。继续搅拌，气泡逐渐增多变大，体系液体黏度明显增大。当感觉可以纺丝的时候，不断用镊子尝试拉纤维，直至可以拉出纤维为止，记录可以纺丝的时间。一段时间后，可纺液凝胶，形成透明状凝胶。保持TEOS量和HNO3溶液（催化剂）量以及蒸馏水量不变，改变VTMS的量，分别使R=1:0.5，1:1.33，1:2，重复R=1:1纺得纤维的步骤，得到表格表格3 不同原料配比下粘稠液的可纺性R纺丝时间/min最大纤维长度/cmTEOS/VTMS=1:0.53很短TEOS/VTMS=1:1.03040TEOS/VTMS=1:1.3325100TEOS/VTMS=1:2.03560纺丝时间：从可以拉丝到不能拉丝的时间可纺性：用镊子蘸取溶胶粘稠液后可以拉出的纤维的长度以及纺丝时间来衡量。可以发现改变原料配比对于粘稠液的可纺性骑着重要的作用。当R=1.33:1时，粘稠液的可纺性最佳。此时，粘稠液的纺丝时间较长（25 min）并且纺出的最大纤维长度（1 m）。2.6.1-2 研究H2O量对于粘稠液可纺性的作用用电子天平称取0.024 mol（5.00 g）正硅酸乙酯于100 ml烧杯中，加入1.34 g HNO3(1 mol/L)溶液,紧接着加入0.5 g蒸馏水，室温搅拌1 min，然后再加入0.032 mol（4.76 g）乙烯基三甲氧基硅烷（此时，TEOS/VTMS=1:1.33），将混合液放置在室温下搅拌。混合液呈现无色透明，随着搅拌的继续，混合液中出现气泡。继续搅拌，气泡逐渐增多变大，体系液体黏度明显增大。当感觉可以纺丝的时候，不断用镊子尝试拉纤维，直至可以拉出纤维为止，记录可以纺丝的时间。一段时间后，可纺液凝胶，形成透明状凝胶。保持TEOS量、VTMS量和HNO3溶液（催化剂）量不变，改变H2O的量，分别使H2O=1.0 g、1.5 g、2.0 、2.5 g、3.0 g、3.5 g、4.0 g、重复H2O=0.5 g纺得纤维的步骤，将数据绘制成水量-时间曲线，得到图2-4： 图2-4 不同水量下可纺时间曲线可以看出当H2O=3.0 g，可纺丝时间最长，此时纤维最大长度可以达到1 m。当H2O3.0 g时，溶胶向凝胶转变的过程中，溶液会逐渐由无色透明变为白色的粘稠液，最后形成白色凝胶。而当H2O3.0 g时，则形成无色透明凝胶。2.6.1-3 Ar气下烧结得到SiOC陶瓷纤维将制得凝胶纤维放入25 ml坩埚中，然后放入石英坩埚炉的高温区中，通Ar气检漏，如果系统密闭性良好，则通Ar气30 min以除去系统中的空气，然后按照程序进行陶瓷纤维烧结。200 min60 min200 min程序：0 C 1000 C 1000 C 0 C程序执行完毕后，带石英炉炉温回复到室温时，关闭石英炉电源以及Ar气，取出样品，可以得到SiOC陶瓷纤维。2.6.2 制备SiAlOC陶瓷纤维用分析天平称取0.1 g异丙醇铝于100 ml烧杯中，然后加入4 g甲苯，搅拌至形成无色透明溶液，备用。然后在称取5 gTEOS于另一支100 ml烧杯中，加入1.5 g的HNO3(1 mol/L)溶液，搅拌1 min，再加入4.76 g VTMS，继续搅拌，待搅拌20 min中后，加入已配好的异丙醇铝的甲苯溶液，将混合液放置在室温下搅拌。混合液呈现无色透明，随着搅拌的继续，混合液中出现气泡。继续搅拌，气泡逐渐增多变大，体系液体黏度明显增大。当