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文档简介
环氧氯丙烷资料汇编二0一一年九月十九日目 录1.环氧氯丙烷产品的基本情况11.1名称11.2产品概述21.3产品用途21.4国内生产及市场状况31.5环氧氯丙烷主要生产工艺61.5.1丙烯高温氯化法61.5.2醋酸丙烯酯法71.5.3新工艺-甘油法81.6环氧氯丙烷生产企业121.7产品及产业的总体情况121.7.1 2010年环氧氯丙烷行业分析121.7.2 2011年上半年环氧氯丙烷行业分析152.相关资料192.1可行性研究报告192.1.1项目的背景和意义192.1.2项目的市场调查与生产能力预测202.1.3目前的主要生产技术及优缺点212.1.4甘油法生产ECH的可行性242.1.5工艺流程与技术特色252.1.6安全评价262.1.7环境保护262.1.8经济效益预测272.2甘油法生产环氧氯丙烷项目调研272.2.1环氧氯丙烷市场及主要生产厂家272.2.2甘油法生产技术及厂家302.2.3目前国内掌握甘油法生产环氧氯丙烷的厂家及其技术介绍:322.2.4环氧氯丙烷用途及新产品开发362.2.5项目建议382.3付费资料392.3.1 2010-2015年中国环氧氯丙烷市场投资价值深度调研报告392.3.2 2010-2013年中国环氧氯丙烷(ECH)行业市场调研分析报告392.3.3 2011-2015年中国环氧氯丙烷行业分析及发展预测报告402.3.4 2006-2010年中国环氧氯丙烷行业市场调研及未来五年投资分析预测报告402.3.5 2011年中国环氧氯丙烷行业调研报告412.3.6 2010-2013年中国环氧氯丙烷(ECH)行业市场调查与发展前景预测报告412.3.7 2011-2015年中国环氧氯丙烷行业市场运营及发展机遇研究报告421.环氧氯丙烷产品的基本情况1.1名称环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷。1.2产品概述环氧氯丙烷是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,有与氯仿、醚相似的刺激性气味,有毒性和麻醉性,微溶于水,易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂,可与多种有机液体形成共沸物。1.3产品用途环氧氯丙烷主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶等精细化工产品。这些产品广泛应用于化工、轻工、交通运输、医药、电子电器等领域。其中涂料、粘合剂、电子、烟草、制药、橡胶、化妆品等约占总消费量的85%左右。以环氧氯丙烷为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用;由环氧氯丙烷水解制得的合成甘油,广泛用于醇酸树脂、医药、烟草、食品以及炸药等工业中;由环氧氯丙烷均聚或与环氧乙烷、环氧丙烷二聚、三聚生成的氯醇橡胶,兼有耐热、耐油、耐燃、耐臭氧、耐透气性、耐气候老化等性能,综合平衡性能优于丁腈橡胶、氯丁橡胶和丁基橡胶,广泛用于生产汽车工业和航空工业使用的密封材料和油路软管;由环氧氯丙烷和醇在催化剂作用下进行缩合反应,然后再用氢氧化钠脱氯化氢可以制得缩水甘油醚类产品,主要用作环氧树脂的反应性稀释剂,可以改善环氧树脂的加工性能,使其易于浇铸、罐封和涂刷,并可以提高其加工性能。还可用于制备无溶剂漆及改性树脂,用作粘接剂以及电子工业的其他产品。此外,环氧氯丙烷还可用于合成硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂等多种产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。1.4国内生产及市场状况我国ECH生产始于20世纪60年代,近年来,产能不断增加,尤其是自2007年以来产能增长迅速。统计至2008年5月份,我国ECH总产能已增至470kt/a以上,主要生产企业统计如表1。国内不断增加的ECH产能反映出我国日益增长的ECH需求量,也标志着我国ECH生产技术的快速成长,但同时也加剧了国内ECH行业间的竞争。因受原料上涨、环保、设备故障停车等诸多因素的影响,目前国内装置开工率并不高,约在5-6成左右。据中国氯碱工业协会ECH专业委员会预测,2008年国内ECH产能将增加120kt/a,届时总产能将达到589kt/a。表1 我国ECH主要生产企业(10kt/a)生产单位产能选用技术齐鲁石化氯碱厂3.2日本旭硝子氯丙烯法巴陵石化环氧树脂厂3.4意大利CONSER公司氯丙烯法天津化工厂6日本昭和电工醋酸丙烯脂法山东东营联成化工有限公司2氯丙烯法江苏扬农化工公司6甘油法江苏三蝶化工公司2.5氯丙烯法山东博汇化工集团公司16氯丙烯法(共二期,正在建第三期)山东鑫岳化工股份有限公司6江苏安邦电化有限公司2合计47.1我国ECH的发展始终与环氧树脂的发展密切地联系在一起。至今为止,我国ECH主要用途仍是生产环氧树脂,其消费结构为环氧树脂占95%,其余5%用于合成甘油、氯醇橡胶等。近年来,随着我国环氧树脂产业呈高速发展态势,带动了国内ECH旺盛的市场需求,ECH表观消费量呈现逐年大幅增长态势。据报道m,2000-2007年我国ECH表观消费量年均增长率达26.3%,2007年消费量已达310kt,详见表2。表2 2000-2007年国内ECH供需情况统计(101d)年份20002001200220032004200520062007产量44.5697.391223.6进口量2.543.554.376.919.7911.0914.538.02表观消费量6.057.5310.3415.887.049.0926.531预计今后几年,环氧树脂仍是我国ECH最主要的消费领域,由于我国甘油主要由发酵法生产,对ECH需求量不会大增。我国是ECH进口国,每年需要大量进口,进口量逐年呈上升趋势,进口量主要来自俄罗斯、韩国、日本和美国。2006年我国ECH进口量达到最高,为145.3kt,随着2006-2007年间我国的ECH产能大幅增加,国内供需平衡有所变化,2007年进口量同比减少44.8%,为80.2kt,而出口量大幅增加。2007年出口量达6.55kt,同比增长了786.0%。 国内不少企业看好ECH市场,并有发展规划。到2011年我国ECH总产能预计将达到近1420kt,我国ECH市场供需局面将彻底改观。 有关人士强调,在巨大利润的诱惑下,随着今后扩能建设的如火如荼,预计未来几年我国ECH产能过剩的局面将逐渐显露,国内ECH市场供需关系将发生改变,行业隐形危机开始滋生。为规避产能扩张引发的市场无序竞争,引导ECH行业保持理性健康发展,有关专家提出以下几点建议: 提高现有装置生产水平,降低生产成本。目前我国ECH生产企业受各种因素影响,原材料及公用工程消耗明显高于国外同类水平。因此,生产企业应对现有生产装置进行以节能降耗、保护环境和提高产品质量为重点的革新挖潜技术改造工作,以降低生产成本,提高产量和质量,增强市场竞争力。同时ECH新建装置应重视上下游装置的配套建设,以形成上下游产品链,以增强抵御市场风险能力。 甘油法工艺是未来ECH生产的一个新的发展趋势。甘油法工艺现已工业化应用,利用生化甘油为原料生产ECH既能减少对石油的依赖,又能促进生物质能源产业的顺利发展,建议有丰富甘油来源的企业可优先考虑这一工艺,以利于提高经济效益。 拓展ECH应用范围。目前,我国ECH主要用于生产环氧树脂和合成甘油,而其他如氯醇橡胶、聚酰胺-环氧氯丙烷树脂增强剂、缩水甘油酯、聚酰胺水处理剂、特种胶粘剂等领域的用量很少,应加大开发力度。还应积极开发中间产品氯丙烯和丙烯醇的利用,回收利用生产中的副产物如1,2,3-三氯丙烷和1,3-二氯丙烯等,以改善ECH目前的消费局限度,使其趋于合理化,以提高企业整体经济效益。同时要努力开拓国外市场,提高国际市场竞争力。 1.5环氧氯丙烷主要生产工艺环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。1945年,壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。1955年,陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。1985年,日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH,同年实现该法的工业化。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。1.5.1丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法,由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。目前,世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产,主要原料是丙烯、氯气和石灰。此法生产环氧氯丙烷主要分三步:丙烯在400-500下高温氯化生成氯丙烯,副产的1,2一二氯丙烷和1,3一二氯丙烯简称D一D混剂; 氯气在水中生成次氯酸,再与氯丙烯反应生成二氯丙醇;二氯丙醇与Ca(OH)2发生皂化反应生成环氧氯丙烷。丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定;除了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体;副产DO混剂(1,3-二氯丙烯和1,2-二氯丙烷)也是合成农药的重要中间体。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗高,副产物多,产品收率低;生产过程产生大量的含氯化钙和有机氯化物的废水,处理费用高,清焦周期短。1.5.2醋酸丙烯酯法利用醋酸丙烯酯为原料生产环氧氯丙烷的生产工艺由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。前苏联科学院采用先氯化后水解的生产工艺;日本昭和电工公司则采用先水解后氯化的生产工艺,主要原料是丙烯、氧气和醋酸。日本昭和电工公司的工艺过程主要包括以下4步:在钯和助催化剂的作用下,在醋酸存在下,采用乙酰氧化技术,使用权丙烯与氧在150一190 下反应,生成醋酸丙烯酯; 醋酸丙烯酯经水解反应制得丙烯醇; 丙烯醇与氯通过加成反应生成二氯丙醇; 二氯丙醇经皂化反应生成环氧氯丙烷产品。 与传统的丙烯高温氯化法相比较,醋酸丙烯酯法的特点是反应条件温和,易于控制,避免了高温氯化反应,不结焦、操作稳定,减少了丙烯、氢氧化钙和氯气的用量以及反应副产物和含氯化钙废水的排放量;开发了丙烯醇的氯化加成反应系统,成功地将氧引入环氧化物中。首次实现了由氧氧化代替氯氧化的技术,减少了醚化副反应,提高了产品收率,使原料消耗明显降低,成本较低;工艺过程无副产物盐酸产生;可以较容易地获得高纯度烯丙醇。主要缺点是工艺流程长,催化剂寿命短,需用不锈钢材料防醋酸腐蚀,投资费用较高。1.5.3新工艺-甘油法由甘油制环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot在用盐酸处理粗甘油,然后用碱液水解时首先发现的,数年后,Reboul提出这一物质可由二氯丙醇与氢氧化钠经水解反应直接得到。近年来由于原油价格飞涨,各国大力发展生物柴油产业,随之副产大量生物甘油(占生物柴油量的1/10),造成甘油市场过剩,价格大跌;而另一方面全球环氧氯丙烷十分紧缺,在这种背景下,甘油法制环氧氯丙烷获得了新生。随着2006年陶氏化学、苏威几乎同时宣布建设甘油法环氧氯丙烷大型生产装置(我国江苏扬农化工也在很短的时间内建成装置并迅速投产),一个全球性的环氧氯丙烷投产高潮已经形成,甘油法将成为这一高潮的主角。其实,我国在40多年前就研究这一技术,1965年,广州助剂厂率先采用甘油法生产环氧氯丙烷,上海树脂厂也使用这一工艺多年。当时,由于我国生产条件限制,其生产是由2个生产厂分步完成的。先由电化厂由甘油生产二氯丙醇,然后由环氧树脂厂将二氯丙醇生产环氧氯丙烷,再后由环氧树脂厂直接利用环氧氯丙烷生产环氧树脂。当时由于甘油紧张,甘油法消耗较高,其工艺逐步淡出人们视野。但我国对这一技术的研究并没有完全中断,目前,上海和张家港的2家试剂厂正运行着试剂级甘油法装置,质量优于目前的工业级装置,虽然放大到万吨以上还需做工作,但总体上是掌握了这一技术。江苏工业学院也成功开发了甘油法工艺,并经过间歇式放大生产,已申请专利。a甘油法生产反应简述甘油法生产环氧氯丙烷主要分为2个反应单元进行,即氢氯化反应和环化反应。1.1 氢氯化反应氢氯化反应是将甘油在催化剂无水乙酸(其他有机酸及其衍生物或有机腈)与助剂存在下,于90-120通入干燥过的氯化氢气体,使之生成二氯丙醇,该反应是可逆反应,如果使反应物之一过量或使生成物中的水从平衡混合物中移去,都可以使反应向有利于生成二氯丙醇的方向进行。副产物是一氯丙二醇、甘油的低聚物和有机酸甘油脂。2.2环化反应环化反应是将二氯丙醇在碱液的作用下,脱去一分子氯化氢,环化生成环氧氯丙烷。一般用氢氧化钙配制成适宜浓度的碱液来环化,也可以用氢氧化钠。为了使二氯丙醇环化完全,其与碱的配料比必须保持碱适当过量,以确保反应生成的HCl能完全被中和且反应环境为碱性,但若碱过量太多,将促进水解反应的进行,而且造成碱的浪费。nCa(OH)2/n(DCH+HCl)比值的大小,直接影响着ECH的收率。最新研究用固体超强碱做环化剂具有更强的环化能力。副反应主要是环氧氯丙烷在碱性条件下水解生成甘油。b甘油发工艺流程简述氯化氢由三氯化磷和盐酸反应经干燥制得,副产物亚磷酸可以出售。比较经济的方法是利用生产氯化有机物时产生的副产物氯化氢。然后是甘油和干燥的HCl气体在催化剂有机酸或有机腈和助剂的存在下,在90-120范围内于负压下反应,生成二氯丙醇(二氯丙醇有2种异构体,即2,3-二氯-1-丙醇和1,3-二氯-2-丙醇,其中1,3-二氯-2-丙醇占二氯丙醇总质量的80%以上,2种异构体环化后的产物都是环氧氯丙烷)。反应器气相分离出盐酸气去吸收塔,还可以回收一部分醋酸,气液分离器的液相为二氯丙醇和甘油的共沸物。该共沸物与反应液共同进入分离塔分离出二氯丙醇,副产物和未反应甘油返回反应器。其次是二氯丙醇与20%石灰乳溶液(生石灰加水消化,经熟化,分离后得到)混合后进入反应精馏塔,生成的环氧氯丙烷从沸腾状态的反应液中以和水共沸组成的形式从塔顶馏出,得到粗的环氧氯丙烷。然后粗环氧氯丙烷进入精馏塔,分离出轻重组分后得到99.9%的环氧氯丙烷成品。精馏塔产生的少量残液进入废油焚烧装置。塔釜废液送脱氯化钙塔,用水蒸气进行直接蒸馏,在塔底浓缩回收氯化钙。c甘油法、丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法主要技术经济指标比较甘油法生产环氧氯丙烷新工艺具有如下优点:(1)工艺流程短,反应器部分不需在高温状态下运行,也不需要使用特殊设备,与传统的丙烯高温氯化法相比,投资少。(2)甘油法的甘油消耗约为1.2t/t,氯化氢的单耗为1.5t/t,无需昂贵的催化剂,与丙烯高温氯化法的丙烯单耗0.66t/t,氯气单耗2.1t/t相比,生产成本也比较低。(3)甘油法副产物少,废物处理成本低,废水排放量仅为丙烯法的1/8,污染大大降低,对环境友好。(4)整个生产过程中不需要消耗氯气和次氯酸,无高温高压,操作条件比较温和、安全可靠。(5)甘油法不消耗丙烯,可摆脱丙烯紧缺的制约,原料资源丰富、价格便宜,还可以再生,易形成循环经济。环氧氯丙烷是重要的有机化工产品,用途广、市场需求量大。当前,氯丙烯法和醋酸烯丙酯法是环氧氯丙烷的主要工业生产方法,但二者存在设备腐蚀较严重、生产能耗大、“三废”排放量较多、污染问题难以解决,并且“三废”治理费用高。而目前正在重新兴起的甘油法工艺在成本方面和环保方面具有较大优势,面临着绝好机遇,则可能成为主要技术方向。利用生物柴油副产物甘油为原料生产环氧氯丙烷既能减少对石油的依赖,又能促进生物质能源产业的顺利发展,具有重大的经济和社会价值。1.6环氧氯丙烷生产企业山东海力、山东鑫岳、中海精化、齐鲁石化、天津化工、巴陵石化、江苏扬农、莘县华祥、江苏安邦、无锡树脂厂、上海拜耳、中石化三井、惠州忠信 1.7产品及产业的总体情况1.7.1 2010年环氧氯丙烷行业分析2010年1-11月,我国环氧氯丙烷进口总量为39465.68吨,进口均价1865.87美元/吨,较2009年同期相比减少24.87%;出口总量为17096.55吨,均价为1919.74美元/吨,与去年同期相比增加393.63%。2010年,欧美等地环氧氯丙烷市场需求良好,尤其自第二季度起,海外供应商基本以当地消耗及出口到东南亚、欧洲市场为主,中国不再是国外供应商的主要目标市场;此外,中国环氧氯丙烷供应充足,内贸行情在大涨至急跌过程中与外盘价差空间不断扩大,国外供应商无出货压力,无意降价促销,除部分核销工厂以进料加工贸易方式平稳采购外,贸易商及其余下游采购进口货物积极性不断减弱,一般贸易量与保税仓库进出境货物量均与2009年相比大幅下滑。而出口市场方面,由于受出口退税取消、丙烯法环氧氯丙烷加工贸易禁止等政策影响,中国环氧氯丙烷出口市场一直发展迟缓;2010年6月起,由于内贸行情大跌,与进口市场行情价差不断扩大,出口套利窗口打开,山东海力、山东鑫岳、江苏扬农等工厂出口积极,出口量大幅上升。8月后,内贸行情再度大幅反弹,出口量自9月起逐步减少。多套甘油法环氧氯丙烷装置即将上马未来环氧氯丙烷市场硝烟再起除了传统的丙烯高温氯化法仍在不断扩产外,近年来市场对甘油法环氧氯丙烷的热情持续升温,多套装置已在建或在规划当中,预计将在2011年看到成果。据不完全统计,河北珈奥甘油化工1万吨/年的甘油法环氧氯丙烷装置、福建豪邦5000吨/年的甘油法环氧氯丙烷装置预计将于2011年1季度投产,由于均为新厂且实力有限,投产初期恐无法达到量产;目前国内唯一的甘油法环氧氯丙烷厂家江苏扬农也计划在明年扩大产能,计划扩产6万吨,总产能达到12万吨/年,新增产能预计将于2011年年中投产。国内甘油巨头益海嘉里集团将在连云港及山东投建甘油法环氧氯丙烷项目,计划明三季度先在连云港投产一套6万吨/年的甘油法环氧氯丙烷装置,按照益海嘉里的一贯风格,装置应该可以按时投产并很快达到量产。另外,国际开创甘油法这一领先工艺的鼻祖苏威公司在泰国新建15万吨/年的环氧氯丙烷装置将于2011年年底投产,同时该公司有意在国内投建甘油法环氧氯丙烷项目。工业化的环氧氯丙烷生产方法有基于石油原料的丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种,目前绝大部分是采用丙烯路线,国外甘油法生产环氧氯丙烷技术已经定型,但国内尚未有成熟技术。此前,由于甘油原料较少,甘油成本居高不下,导致甘油法生产环氧氯丙烷工艺发展缓慢。近几年,世界普遍开始开发石油替代产品,诸如生物燃料乙醇等替代品工艺大量投入生产,而这些产品的生产会导致大量副产物甘油的形成,使甘油产量递增而成本大幅下降。用甘油法生产环氧氯丙烷产品,与其他生产工艺相比,不仅具有了原料成本优势,且甘油法工艺本身具有的投资少、反应温和,国产化程度高、生产控制简单等特点能更好地得到充分显示,特别是该工艺不产生大量废水、对环境危害小的特点符合当今社会可持续发展的潮流。目前,国内开始掀起一波甘油法生产环氧氯丙烷的高潮,预计在未来三年内,国内采用甘油法新增的环氧氯丙烷产能超过30万吨/年,还有预计超过40万吨/年的甘油法环氧氯丙烷项目正在规划中,这对于本已供应严重过剩环氧氯丙烷市场来说,未来前景不容乐观。除此以外,已成为国内最大生产商的山东海力在2011年仍有扩建计划,届时将新增16万吨/年的丙烯法环氧氯丙烷装置;江苏三木与山东鲁北企业集团合资投建24万吨/年的丙烯法环氧氯丙烷项目,计划分两期兴建,一期将于2011年年末投产,国内环氧氯丙烷市场供需矛盾不断激化,届时成本及竞争力将成为市场优胜劣汰的标尺,竞争力弱的小企业将被清除,实力雄厚的大企业也将在激烈竞争中元气大伤,环氧氯丙烷市场将面临一轮大范围的残酷洗牌。此外,不少投资者看中甘油法的原因之一在于成本优势,由于近年来甘油过剩,市场行情一直低位徘徊,若甘油大量运用在环氧氯丙烷工业化生产上,甘油市场供大于求的局面不排除将扭转为供不应求,届时成本优势一旦丧失,供应商竞争力下降,后市操作难度加大。预计到2012年,我国环氧氯丙烷的市场需求将达到约70万吨,而届时的生产能力将达到约100万吨,产能出现过剩,市场竞争将十分激烈。1.7.2 2011年上半年环氧氯丙烷行业分析2011年4月环氧氯丙烷走势4月底,环氧氯丙烷市场持续跳水,厂家惯性降价消库,纵观整个4月,市场仍然窄幅下行,华东地区主流报价在14000元,主流成交价在1350014000元;华北地区主流报价在1350014000元,主流成交价在1350014000元;华南地区主流报价在14500元,主流成交价在1400014500元。2011年5月环氧氯丙烷走势近日国内环氧氯丙烷市场气氛不佳、低位整理。现货市场交投气氛黯淡,报盘区间维持,成交有限。相关产品双酚A震荡下挫,市场观望气氛加剧;下游用户谨慎情绪凸显,实质询盘稀疏,部分刚性需求,小单补仓;环氧氯丙烷外盘陷入整理格局,亚洲CFR中国主港为20002200美元(吨价,下同),现货商谈转淡,交投不甚理想;国际油价急剧波动,在一定程度上加剧观望,原料丙烯高位坚挺,成本继续承压。5月12日,国内环氧氯丙烷市场区域行情为:黄山地区主流报价1400014500元,主流成交价1380014100元;华东其他地区主流报价1350014000元,主流成交价1350014000元;华北地区主流报价1350014000元,主流成交价1350013800元;华南地区主流报价1400014500元,主流成交价1400014500元。 2011年6月环氧氯丙烷走势近日国内环氧氯丙烷市场走向不清。现货市场交投气氛不佳,行情下挫,厂家报价尚未明朗,缺乏指引,短期两次降价,对中间商形成重创;商家高价库存尚未消化,低价货源尚未到手,由于高位持货成本承压较重,报盘寥寥、多数纠结;下游清淡,询盘无几,观望为主,实盘批量建仓意向暂无。6月14日环氧氯丙烷区域行情:黄山地区主流报价在1400014500元(吨价,下同),主流成交价在13800元;华东其他地区主流报价在1350014000元,主流成交价在1320013600元;华北地区主流报价在1350014000元,主流成交价在13500元;华南地区主流报价在1400014500元,主流成交价在1370014100元。 市场供需失衡4月国内环氧氯丙烷厂家装置运行基本稳定,行业平均开工率约为63%,粗略估算环氧氯丙烷市场流通量为3.3万吨(扣除自用、出口)。受下游环氧树脂市场冷淡、电力限制以及资金不足影响,4月液体树脂产品开工负荷在七成左右,而固体产品降至四成左右,导致对环氧氯丙烷原料需求减少;环氧氢丙烷走势一度不明朗,加剧市场观望情绪制约采购节奏,市场供需失衡矛盾凸显,环氧氯丙烷生产企业库存压力较大;另外3月进口量约3310吨,较2月激增95%,供应持续宽松,使得终端用户可选择性较大,一定程度上助涨了下游观望清绪。环氧树脂市场过多的倚仗原料拉涨。12月理论上讲为需求淡季,而今年却随原料价格上涨疯狂上行。但进入3月后行情发生了逆转,前期利好释放过多,过高价格对下游粉末、电子产品等打压较重,导致其利润缩水、高成本难以转嫁。加之外部经济环境持续收紧,终端用户资金流通不畅、产销受限,最终由下至上反作用于原料。4月行业开工率骤降,特别是固体产品。黄山地区受环保问题影响整体开工不足四成,山东地区最好也不过五成左右,对市场走势束缚明显;液体产品装置开工率维稳在七成附近,但终端需求增量亦不明显,成交未放量。固体环氧树脂累计跌幅在1000元;液体方面由于厂家规模抗跌性较强,稍好于固体产品,4月累计走低6500元。预计短期内开工情况仍难有大的改观,且回调之路仍漫长。成本支撑不足近期上游原料丙烯、液氯双双遭遇回调尴尬,成本支撑合力不足。丙烯方面,随着前期停车装置集中“复辟”,货紧局面逐渐缓解,下游环氧丙烷大厂停车增多、需求缩量,社会库存缓升。加之4月中旬OPEC油价连日走跌,丙烯受累高位回落,即便4月下旬油价技术性反弹,但丙烯依旧未能抵挡需求低迷侵袭。4月底山东主流商谈价在1140011450元。液氯市场在库存高位压力下被迫下挫,地域性价差拉宽,4月底华东地区主流商谈价在600800元,其中山东主流商谈价在8001000元。伴随着双原料的持续下滑,成本依托乏力,市场担忧后续原料是否继续走软对环氧氢丙烷形成拖累。目前环氧氯丙烷生产企业逐步向成本线逼近,部分甚至在成本线挣扎。市场环境不利以往国内主力大厂对市场定价有话语权,剩余小厂多为“跟班”性质,而此轮海力、鑫岳、中海、齐鲁、天化等大小厂家“倾巢出动”,内部竞争激烈,调价风暴一波低过一波,下游用户多看少动,静候筑底到来。全球高通胀压力、人民币坚挺,部分中间商及下游工厂融资承压较大,资金流通运转不畅,一定程度上制约了实盘操作积极性;国际油价持续高位震荡,输入性通胀压力难以缓解,导致基础原材料、运输成本不同程度上涨,业者经营成本直线上升,但其收益却未能同步增加,企业面临上挤下压的两难境地。2.相关资料2.1可行性研究报告2.1.1项目的背景和意义项目概述环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,分子量92.85,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,有与氯仿、醚相似的刺激性气味,密度1.1806g/cm3,沸点115.2,凝固点57.2,折射率1.4382(20),闪点(开杯)40.6,自燃点415,微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,可与多种有机液体形成共沸物。 环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。此外,环氧氯丙烷还可用于合成硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。 工业化的环氧氯丙烷生产方法有基于石油原料的丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种,且绝大部分是丙烯路线。近年来,由于石油价格的飞涨,使得环氧氯丙烷价格上涨且很不稳定,我国每年进口ECH十多万吨,严重制约我国下游产业的发展。项目的社会经济意义采用甘油法生产ECH,摆脱了以石油资源为原料的依附,又节约了大量的石油资源 。还减少了环境污染。相对于石油法生产ECH来说,设备投入又大大减少。对于中国这个农业大国来说,充分利用了农作物生物资源,便于资源的循环利用与经济的可持续发展。2.1.2项目的市场调查与生产能力预测2005年世界上环氧氯丙烷的总生产能力约为135万吨/年,产量约为110万吨/年,其中仅美国的环氧氯丙烷年消费量就在50万吨。2004年,我国环氧氯丙烷的生产厂家主要有山东齐鲁石油化工公司氯碱厂、湖南岳阳石化公司环氧树脂厂、天津化工厂和山东东营联成化工责任有限公司4家,总生产能力为11万t/a,大都为引进国外的生产技术。我国2005年环氧氯丙烷的生产能力近15万吨/年,产量约为1213万吨/年,我国环氧氯丙烷的需求量约在22万吨/年,50%左右依靠进口。近几年,我国的需求量仍以30%的速度增长,缺口很大。因此,2006年以来,江苏有数个环氧氯丙烷生产项目立项。其中包括:泰兴市经济开发区三碟化工项目,由江苏三木集团与日本蝶理株式会社合资兴办,形成3万吨/年环氧氯丙烷产能应扩大生产规模;台湾三义化工在扬州化学工业园区建设4万吨/年环氧氯丙烷项目;中国化工集团江苏安邦电化有限公司在淮阴建2万吨/年环氧氯丙烷项目;盐城蓝星新材料(盐城)有限公司将建立3万吨/年环氧氯丙烷生产装置。由于原油价格飞涨,各国大力发展生物柴油工业,随之副产大量生物甘油(占生物柴油量的1/10),造成甘油市场过剩,价格大跌。因此,索尔维公司将在法国的Tavaux建设生物甘油制备环氧氯丙烷的新装置,该装置将生产1万t/年环氧氯丙烷,定于2007年上半年投产。我国是能源消费大国,原油自给率只有约50%,大力发展我国的生物质能源是国家既定的长远目标。因此我国未来定有大量的生物甘油资源有待利用。利用生物甘油为原料生产环氧氯丙烷既能减少国家对石油的依赖,又能促进生物质能源产业的顺利发展,具有重大的经济和社会价值。2.1.3目前的主要生产技术及优缺点 目前世界上生产环氧氯丙烷的工业方法主要有:(1) 以美国Shell公司为代表的丙烯高温氯化法(以下简称氯丙烯法),中间产物为3-氯丙烯,最终制得环氧氯丙烷。目前全球95以上的环氧氯丙烷均采用此方法生产。(2) 日本昭和电工80年代中期开发并已工业化的醋酸烯丙酯-烯丙醇法(以下简称烯丙醇法),中间产物为烯丙醇。 氯丙烯法氯丙烯法主要原料是丙烯、氯气和石灰,主要反应工艺由丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化和二氯丙醇皂化三步组成,其工艺流程见图1。工艺特点:具有生产大型化、连续化和自动化的特点,并具有工艺成熟、操作稳定、中间产物氯丙烯既可作精细化工原料又可作商品出售的优点,但也存在着转化率低、副产物多、单耗高、设备易腐蚀、“三废”多等缺点。 烯丙醇法烯丙醇法的主要原料是丙烯、氧气和醋酸,主要反应工艺由丙烯气相催化氧乙酰制醋酸烯丙酯、水解制烯丙醇、与氯加成合成二氯丙醇和皂化脱氯化氢四步组成,其工艺流程见图2。由表1所得,两种工艺路线的能源消耗基本相近,但由于烯丙醇法装置工艺流程长,所以投资费用相对较高1-2。工艺特点:采用乙酰氯化技术,收率高;无氯醇化工艺,质量高;取消高温氯化工艺,反应条件缓和,副产物少,而且氯气和石灰原料消耗减半。然而,该工艺存在着反应步骤多、需用不锈钢材料防醋酸腐蚀、防止烯丙醇单元混合气爆炸的安全可靠性等不足1。以上两种方法生产,都存在着以下问题:a.“三废”治理:随着我国化工与环境可持续发展观念的推进,无论是氯丙烯法还是烯丙醇法生产环氧氯丙烷都存在皂化下水排放过程中“三废”污染的治理问题。b.生产规模偏小、产量低,同时因为主要原料丙烯和氯气的供应不能满足需要,造成生产厂家不能正常开机甚至停产。c.工艺水平落后:国内丙烯高温氯化法比国外丙烯高温氯化法的总收率低,丙烯消耗定额普遍高,一般高出30左右。只有齐鲁石化因使用聚合级丙烯,加之引进鹿岛较先进的技术装置,丙烯消耗定额接近国外水平。d.投资过大,以此2种方法生产,动辄就数亿元的投资,固定资产投入大,则相应的产品摊销就大,不利于做大做强,也严重制约下游产业的发展。2.1.4甘油法生产ECH的可行性采用甘油法生产ECH,在理论上是可行的,实际上也是我国60年代生产ECH的主要方法,那时候因为技术原因,国内还没有自行解决石油资源生产ECH的能力,只能以甘油法生产ECH满足国内生产发展的需要。只不过那时候甘油是从ECH生产的,所以甘油价格昂贵,自然淘汰此方法也是情理中的事了。随着经济的发展,化学工艺与工程技术日新月异,由于石油资源的枯竭,世界范围内广泛兴起了生物柴油,其生产过程中有10%的废弃甘油,研究与开发甘油法生产ECH在原料上已经得到了保证。世界范围内研究甘油法生产ECH方兴未艾。甘油制环氧氯丙烷,投资省、效益好,清洁生产程度高。目前,国内扬农用甘油法生产ECH的60000吨装置已经投产。2.1.5工艺流程与技术特色反应过程:工艺流程:技术特色:相对丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法,甘油法不需使用氯气和次氯酸,操作条件缓和、安全可靠、污染大大降低。也不需昂贵的催化剂。本公司研究开发的甘油法生产ECH,氯化收率90%以上,皂化收率85%以上,投入小,生产成本低。2.1.6安全评价本工艺各反应单元均为常规反应条件,无高温高压,也不需要使用特殊设备。所用原辅料除了三氯化磷与盐酸外都是稳定常规的产品。三氯化磷与盐酸也仅仅是有刺激性气味,强腐蚀性物质,只要我们安全到位,加强管理,完全可以做到完全生产。生产过程中无易燃易爆的原料。2.1.7环境保护本工艺充分考虑对环境的影响,第一步氯化反应过程中没有废水的产生,废弃物亚磷酸出售,废气经过密闭管道重复使用,最终用水吸收变成稀盐酸出售。第二步皂化反应中的废水先浓缩处理,回收氯化钙出售再进入废水处理池后排放。以日产一吨ECH计,处理后的废水量很少,不足2吨。废弃物每吨产品约产生0.9吨氯化钙与碳酸钙废渣,热处理后可作为脱水剂使用。精馏产生的约0.05-0.1吨残液/每吨产品可通过焚烧处理。 2.1.8经济效益预测生产一吨产品约需甘油1.5吨(5000/吨),HCL气体1500/吨)。催化剂及其辅助材料1500元/吨,人工水电气冷1500元/吨生产一吨毛利润=14000-1.55000-1500-1500-1500=2000元 2.2甘油法生产环氧氯丙烷项目调研2.2.1环氧氯丙烷市场及主要生产厂家环氧氯丙烷(EMC)是一种重要的有机合成中间体,以它为原料制得的环氧树脂在涂料、胶黏剂和电子层压材料等领域被广泛应用。环氧氯丙烷还可用于生产合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等。这些精细化工产品广泛应用于化工、轻工、交通运输、医药、涂料、食品、电子电器等行业。目前,我国环氧氯丙烷的消费比例为:环氧树脂占 85%,合成甘油占 7%,氯醇橡胶占 2%,其它(包括溶剂、稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等)占 6%。全球 EMC 生产企业主要分布在日本、美国、韩国和我国(台湾地区及大陆)。日本有住友电木、日本电工、日立化成、松下电工、信越化学、京瓷化学等公司,其总产量在 2004 年达到 9.2 万吨。国内较大的 EMC 生产厂家由台湾长春、江苏汉高华威、长兴电子、住友(苏州)、佛山亿通电子、北京中科院、无锡创达、成都齐创、浙江黄岩等。近几年来,欧、美等国因环境保护没有新建装置,而产能增长主要集中在亚洲。自 2006 年以来除中国大陆之外的主要产能增加项目有:Solvay(比利时索尔维,也称苏威 )在法国新增甘油法 10kt/a、日本大曹增产 50kt,中国台塑新增 20kt/a,台 TriplexChemical 新增 48kt/a、Spol-chemie 在捷克新增 15kt/a,沙特 Namachemical 新增 30kt/a。国内 ECH 生产企业见表 1.表 1 我国 ECH 主要生产企业(10kt/a)生产单位产能选用技术齐鲁石化氯碱厂3.2日本旭硝子氯丙烯法巴陵石化环氧树脂厂3.4意大利 CONSER 公司氯丙烯法天津化工厂6日本昭和电工醋酸丙烯脂法山东东营联成化工有限公司2氯丙烯法江苏扬农化工公司6甘油法江苏扬农化工公司2.5氯丙烯法山东博汇化工集团公司16氯丙烯法(共二期,在建第三期)山东鑫岳化工股份6江苏安邦电化有限公司2合计47.1国内不少企业看好 ECH 市场,并有发展规划。计划建厂:齐鲁石油化工股份有限公司氯碱厂、天津化工厂、中石化巴陵石化公司岳阳石油化工总厂、山东华泰纸业股份有限公司这些环氧氯丙烷生产厂家都有自己发展规划。此外德州石油化工厂有新上年产 1 万吨环氧氯丙烷装置计划。宁波大榭开发区有建年产 1 万吨环氧氯丙烷装置计划。抚顺市有发展年产 8 万吨环氧氯丙烷(丙烯法)装置计划。沈阳市蓝星集团新建 3 万吨 /年及蓝星兰州工业园 2.4 万吨 /年环氧氯丙烷项目。广州石油化工总厂也有建 1.5 万吨年环氧氯丙烷装置的计划,江苏淮阴市安邦电化集团公司新建 2.4 万吨 /年环氧氯丙烷生产线,湖北潜江市炼油厂年产 1万吨环氧氯丙烷计划,山东滨化集团公司 1 万 /年环氧氯丙烷及甘油项目、青海石油管理局也有开发该项目的计划。国内山东海力化工(也称博汇化工)产能居世界第二,世界第一陶氏。2010 年第四季度海力化工第四套 8 万吨环氧氯丙烷装置顺利投产,总产能达到 32 万/年。自 2006 年进入国内环氧氯丙烷市场,2006-2008 每年扩增 8 万吨,至今一跃成为全球第二大供应商。2011 年在江苏仍有新一轮扩产计划,计划新增产能 26 万,届时其总产能将扩至 58 万吨,直逼全球最大供应商陶氏化学。我国目前是全球环氧树脂最大的生产基地,对环氧氯丙烷产品的需求很大。2.2.2甘油法生产技术及厂家目前世界上生产环氧氯丙烷的工业方法主要有:(1) 以美国 Shell 公司为代表的丙烯高温氯化法(以下简称氯丙烯法),中间产物为 3-氯丙烯,最终制得环氧氯丙烷。目前全球 95%以上的环氧氯丙烷均采用此方法生产。(2) 日本昭和电工80 年代中期开发并已工业化的醋酸烯丙酯-烯丙醇法(以下简称烯丙醇法),中间产物为烯丙醇。项目采用甘油法生产环氧氯丙烷,之后采用二步法生产环氧树脂。制备环氧氯丙烷的反应如下:甘油法生产环氧氯丙烷是我国 60 年代生产环氧氯丙烷的主要方法。国内90%的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法生产。我国是能源消耗大国,原油自给率只有约 50%。随着丙烯成本的不断增长,采用甘油制备环氧氯丙烷的方法得到推崇。甘油法制备环氧氯丙烷面临着绝好机遇,就是原料资料丰富和价格便宜,利用甘油制备环氧氯丙烷可摆脱丙烯紧缺的制约。目前环氧氯丙烷生产工艺除甘油法外,主要有丙烯高温氯化法及醋酸丙烯酯法,后两者都以丙烯为上游原料,其中高温氯化法工艺需要高温条件,设备长时期在高温下运行,一旦面临安全隐患就会出现较多的非正常停车。同时该工艺和用醋酸丙烯酯法还同样面临催化剂技术问题。从采用高温氯化法、醋酸丙烯酯法的国内厂家情况看,开车时间较长,装置建成后需经过 12 年磨合才能正常运行,而运行过程中催化剂问题、设备问题又时有困扰,今年某厂就因催化剂原因多次停车,另有一家企业则因关键设备送国外维修而较长时候停车,同时也因原料供应不足而减量生产。相比之下甘油法没有这些问题困扰,并且还能实现清洁生产,优势十分明显。国际跨国公司认为甘油法技术只有陶氏、苏威拥有,其实我国 40 多年前就研究这一技术,1965 年广州助剂厂率先采用甘油法生产环氧氯丙烷,1968 年之后无锡树脂厂、沈阳化工厂等建成丙烯高温氯化法装置,由于当时甘油紧张、甘油法消耗较高,甘油法工艺逐步淡出视野。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,我国对这一技术的研究没有中断,目前上海试剂厂和张家港某厂就运行着试剂级甘油法装置,质量远优于目前的工业级装置,虽然放大到万吨以上平台还需做工作,但总体上是掌握了这一技术。特别是采用先行建设后道装置,快速高效上线的做法,环氧氯丙烷的产能、技术瓶颈将不复存在。甘油来源问题:目前国内甘油生产厂家较多,但规模相对较小,一般为高级脂肪醇副产物,年产几千吨。调研过程中发现现有的大规模甘油生产厂家供货比较紧张,量大供货时较难供应。精制甘油厂家多采用进口的低价甘油。相对于传统的乙烯法,甘油法在原料成本、环保要求等方面都有很好的竞争力,目前国内多家单位都掌握了这一技术,技术门槛并不高。2.2.3目前国内掌握甘油法生产环氧氯丙烷的厂家及其技术介绍:全球化工股份有限公司引进了江西省飓风化工有限公司具有完全知识产权的“从甘油制备二氯丙醇的方法”发明专利(专利号:200710303455.0)生产高纯度的二氯丙醇合成环氧氯丙烷,生产环氧氯丙烷中间体二氯丙醇其原料甘油来自于生产生物柴油和油脂皂化的副产品甘油,是可再生能源的生产工艺,具有节能减排的特点;本项目采取甘油氯代法,以动植物油脂皂化副产 95%左右的甘油为原料,在自制催化剂 DCH-C 的作用下,采用塔式外循环反应器,与工业盐酸进行连续脱析制取的氯化氢气体合成高纯度二氯丙醇,甘油的转化率达 98%以上,二氯丙醇的收率95%。二氯丙醇与氧化钙水溶液(CaOH)在塔式环化釜连结续进料反应,在一定负压下于 1002将环氧氯丙烷与水的恒沸物从塔顶蒸出,经油水分离器分出的有机相经精馏得到纯度99.5%的环氧氯丙烷产品。水相中及精馏前馏分中的环氧氯丙烷采用汽提法回收。环氧氯丙烷的收率94%。本项目甘油氯代法具有原料来源丰富、价格低廉、工艺路线短、产物的收率和纯度高、设备投资小、能耗低、产品附加值高、工艺水可循环使用零排放、对环境友好无污染等优势。江苏工业学院开发的甘油法技术相对于丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法具有明显的优势:资源条件宽松,不消耗丙烯;安全可靠,无需使用氯气和次氯酸;投资少,仅为丙烯法的四分之一;成本低,比丙烯法低 3000 元吨;操作条件缓和,污染大大降低,废水是丙烯法的十分之一;不需昂贵的催化剂。鉴于当前甘油产量快速攀升、成本大幅下降,用甘油法生产环氧氯丙烷产品显示出成本等多项优势,国内多家企业正在加紧建设甘油法生产环氧氯丙烷的装置。中国环氧网评论“甘油法装置密集上马,ECH 硝烟将浓”。江苏扬农化工是国内第一家采用甘油法生产环氧氯丙烷的生产厂家,厂家 6万吨/年的环氧氯丙烷装置负荷五六成,产品主要自用,产销平稳。江西宜春经济开发区内的江西全球化工股份有限公司采用甘油催化氯代法合成环氧氯丙烷的万吨级装置建设项目启动。该项目采用了江西飓风化工有限公司具有自主知识产权的生产工艺,达到国际先进水平。这个环氧氯丙烷项目总投资 2.5 亿元,分两期建设,建设规模总体为 5 万吨/年。其中,一期规模 1 万吨/年,计划今年底建成投产,3 年内达到 3 万吨/年规模。2011 年 2 月 10 日讯,江西飓风化工有限公司董事长葛亮明日前表示,该公司正在建设的江西省重点工程3 万吨/年环氧氯丙烷项目,因天气原因被迫停止,原定今年 1 月底之前的竣工投产已被推后。当前雨雪冰冻天气还在继续,加上道路运输因大雪受阻,工程建设材料一时难以到位,整个项目要推迟到春节后才能建成投产。上海氯碱化工股份有限公司从 2009 年开始开发甘油法环氧氯丙烷生产工艺,现已完成小试,正在进行的中试实验已基本完成,
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