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气体的PVT关系 理想气体模型1) 分子间的作用力：距离小排斥，距离大吸引气体：r大，分子间相互作用较弱液体、固体：r小，相互吸引，能保持一定形状；相互排斥，难以压缩2) 理想气体模型：低压气体：低压下，分子间距离大，【作用力小】，气体分子【体积可忽略】，气体近似服从气体状态方程 ( PV nRT )理想气体的两个特征：分子间无相互作用力；分子本身不占有体积理想状态：任何温度和压力下气体服从状态方程（PV=nRT）理想气体：在任何温度、压力下均服从理想气体模型或理想气体状态方程的气体（一种假想气体） 理想气体混合物道尔顿分压定律混合气体的总压力等于各个组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下所产生的压力总和。 液体的饱和蒸气压p*与液体成平衡的饱和蒸气所具有的压力，衡量液体挥发性的难易程度不同液体在同一温度下具有不同的饱和蒸气压；液体的饱和蒸气压随温度的升高而增大。 沸点：液体的饱和蒸气压和外界相等 临界参数：临界温度( Tc ): 气体能够液化所允许的最高温度。临界压力( pc ): 临界温度下使气体液化所需要的最低压力。临界摩尔体积 ( Vm,c ): 临界温度和临界压力下物质的摩尔体积。 临界状态：物体处于临界温度、临界压力下的状态热力学第一定律 热力学的基本概念 系统和环境：系统（体系）：作为研究对象的那部分物质环境（外界）：是指系统以外与之相联系的那部分物质注意！系统是人为划分的，可以有多种物质；系统和环境之间有边界，边界可以是实际存在的，也可以是假想的。 状态和状态函数系统的性质：决定热力学系统（宏观物理量TPV等）的状态的物理量系统的状态：系统的一系列热力学性质的综合表现状态和性质的关系：一一对应！（一个确定另一个确定，一个变化另一个变化）状态函数（系统的热力学性质统称）： 状态确定，状态函数就确定。 状态变化，状态函数也发生变化。状态函数的数值仅仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；它的变化值仅取决于系统的【始态】和【终态】，而与变化的【途径无关】 数学特征：状态函数的变化可用全微分表示。 分类：广度量和强度量广度量：性质与物质的数量成正比，具有【加和性】。如体积 V、 物质的量 n、恒压热容 Cp、热力学能 U 等，强度量：性质与物质的数量无关，不具有加和性。如温度 T、 压力 p、密度 r 等。 平衡态：系统的温度、压力及各个相各个组分的物质的量均不随时间变化时的一种状态。化学四大平衡：酸碱平衡、沉淀平衡、氧化还原平衡、配位平衡 过程与途径 过程：系统从一状态变化到另一状态的经历。过程开始前的状态称为【始态】，过程结束后的状态称为【终态】 途径：系统的状态发生变化时所采取的具体方式或步骤。 按照系统内部物质变化的类型，过程可分为三种类型：1）单纯 pVT 变化过程 （没有任何相变化和化学变化）2）相变化过程 （发生聚集状态变化的过程）3）化学变化过程（发生化学反应，致使系统组成发生变化的过程。） 功与热 热（Q）单位：J 系统吸热，Q 0；系统放热，Q 液固） 熵的绝对值无法确定 熵是系统的广度性质，具有加和性，是系统混乱程度的量度。 孤立系统总是自发的从混乱度较小向混乱度较大的方向进行 克劳修斯不等式（热力学第二定律的数学表达式）【熵增原理】表明：可逆过程的熵变大于不可逆过程的热温商含义：“”表示不可逆过程，“=”是可逆过程，这时环境和系统温度相同。 “”:符合热二定律，可能进行的不可逆过程 “=”：可逆过程，也表示平衡状态 “Bl 二级反应 A+BC or 2ACl 零级反应 仅与表面的状态有关的表面催化反应，仅与光的强度有关的光化学反应电化学 原电池和电解池l 电解池：当外加电势高于分解电压时，可使不能自发进行的反应在电解池中被强制进行l 原电池：当与外部导体接通时，电极上的反应会自发进行，可将化学能转换为电能输出l 【共同特点】外电路接通时，电极与溶液界面上有电子得失的反应发生；极板在溶液界面上进行的反应叫电极反应；溶液内部有离子做定向迁移运动l 发生还原作用的电极称为阴极；发生氧化作用的称为阳极l 电解质是工作介质：电子导体电子定向运动通电时无化学反应；离子导体离子作定向运动通电时有电极反应l 电解质溶液导电机理：离子在电场作用下做定向运动；电解质溶液的导电过程是电极反应和电解质溶液中正、负离子的定向迁移同时发生的过程 法拉第定律这是电化学历史上最早的定量基本定量，揭示了通入电量与析出物质之间的定量关系该定律在任何温度、任何压力下均可使用。没有限制条件。 库仑计通过测量电流流过后，电极反应的物质的量的变化，（通常测电极上析出的物质的量），可以计算电路中通过的电荷量。l 常用库仑计：银库仑计：Ag/AgNO3；铜库仑计：Cu/CuSO4 电导、电导率、摩尔电导率、和极限摩尔电导率概念l 电导【G】：描述导体导电能力的物理量l 电导率【k】：单位面积单位长度的电导l 摩尔电导率：单位摩尔浓度溶液的电导率l 电导池系数l 极限摩尔电导率（只适用于强电解质）随着浓度下降，摩尔电导率升高；当浓度降至0.01mol/L一下时，有如下线性关系A是与电解质性质有关的常数，将直线外推至c0,得到【无限稀释摩尔电导率】，亦称作【极限摩尔电导率】 柯尔劳施离子独立运动定律l 在无限稀的溶液中，离子彼此独立运动，互不影响，因而每种离子的电导不受其他离子影响，故电解质的摩尔电导率，是正、负离子的摩尔电导率之和l 数字形式【无限稀溶液中电解质的摩尔电导率】 平均离子活度（主要影响因素）、离子强度的概念和计算l平均离子活度因子随质量浓度b的降低而增加：b趋于0，因子趋于1在稀溶液范围内：相同价型电解质，平均离子活度因子近似相同；不同价型电解质，低价型高价型l 离子强度l Debye-Hckel 极限公式 稀溶液中单个离子的活度因子公式整体电解质的平均离子活度因子公式在298.15K水溶液中，A=0.509（与溶剂的性质、温度有关） 电池电动势和电极电势及其在热力学计算中的应用l 由电动势计算摩尔反应吉布斯函数变恒温恒