2-8 甾 习题.doc

甾体及苷类 习题与答案一、 请写出下列化合物的二级结构类型 1 2 3 4 5 6二、名词解释1. 强心甾烯 2. 盐酸-丙酮法 3. Kedde反应 4. 甾体皂苷 三、单项选择题1. 甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是（ ）A. 甾体母核稠合方式 B. C10位取代基不同 C. C13位取代基不同D. C17位取代基不同 E. C5-H的构型2. 不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）A. 多数含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接C. E环是呋喃环，F环是吡喃环 D. C10、C13、C17位侧链均为-构型E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷3. 型强心苷的连接方式是（ ）A. 苷元C14-O-(-羟基糖)X B. 苷元C3-O -（2，6-二去氧糖）X -（-羟基糖）YC. 苷元C3-O-(-羟基糖)X D. 苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（-羟基糖）YE. 苷元C3-O-（6-去氧糖）X-（-羟基糖）Y4. 与型强心苷元直接连接的糖是A. 洋地黄糖 B. 洋地黄毒糖 C. 黄花夹竹桃糖 D. 波伊文糖 E. 鼠李糖5. 有关结构与强心活性的关系叙述错误的是( )A. C17连接不饱和内酯环的-构型强心作用大于-构型B. 内酯环中双键若被饱和，强心活性上升，毒性减弱C. A/B环可以是顺式稠合，也可以是反式稠合D. C/D环必须是顺式稠合 E. C14位羟基若脱水生成脱水苷元，活性消失6. Keller-Kiliani反应所用试剂是（ ）A. 三氯醋酸-氯胺T B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 三氯化铁-盐酸羟胺 D. 三氯化锑 E. 三氯化铁-冰醋酸，浓硫酸7. 检测-去氧糖的试剂是（ ）A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-冰醋酸 C. 三氯化锑 D. 间二硝基苯 E. 苦味酸钠8. 用于检测甲型强心苷元的试剂是（ ）A. 醋酐-浓硫酸 B. 三氯化铁-冰醋酸 C. 三氯化锑 D. 碱性苦味酸 E. 对二甲氨基苯甲醛9. 不能用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（ ）A. Legal反应 B. Raymond反应 C. Kedde反应D. Baljet反应 E. K-K反应10. 洋地黄毒苷元的UV最大吸收在（ ）A. 270 nm B. 217220 nm C. 295300 nmD. 400 nm以上 E. 320 nm11. 区别三萜皂苷和甾体皂苷的颜色反应是（ ）A. 香草醛-浓硫酸 B. 三氯乙酸 C. 五氯化锑D. 茴香醛-浓硫酸 E. 茴香醛-高氯酸12. 甾体皂苷和三萜皂苷的分离用（ ）A. 雷氏盐沉淀法B. 胆甾醇沉淀法 C. 亚硫酸氢钠法D. 分馏法 E. 丙酮沉淀法13. 异螺旋甾烷C-25位上甲基的绝对构型是（ ）A. 25S B. 25L C. NeOD. 25 F E. 25D14. 含C12=O的甾体皂苷元与浓硫酸作用后，其UV光谱的吸收峰在（ ）A. 200600 nm B. 270275 nm C. 350 nm左右D. 415 nm左右 E. 310 nm左右15. 紫花洋地黄苷A用温和酸水解方法水解得到的糖是（ ）A. D-洋地黄毒糖B. D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖C. D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖 D. D-葡萄糖 E. 洋地黄双糖16. 提取强心苷次生苷，原料药首先需要（ ）A. 用0.020.05 mol/L HCl处理B. 用0.020.05 mol/L NaOH处理C. 5060干燥D. 3040加水保温放置E. 50以上热水浸泡17. 强心苷甾体母核的反应不包括（ ）A. Liebermahn-Burchard反应 B. Salkowski反应C. Tschugaev反应D. Raymond反应 E. Rosenheim反应18. 在-谷甾醇-3-O-D-葡萄糖的氢核磁共振谱中，能确定其苷键构型为构的端基氢数据是（ ）A. ：3.2 ppm B. ：5.1 ppmC. J：8.0 HzD. J：3.5 Hz E. ：3.2（1H，d，J = 3.5 Hz）19. 区别三萜皂苷和甲型强心苷可用（ ）A. Kedde反应 B. Molish反应C. Gibbs反应D. Liebermann-Burchard反应 E. Dragendorff反应20. 当用35的HCl加热强心苷，产物可有（ ）A. 苷元、单糖 B. 次级苷、单糖C. 苷元、双糖D. 脱水苷元、单糖E. 脱水苷元、双糖四、多项选择题1. 强心苷的苷元在结构上具有（ ）A. 甾体母核 B. 不饱和内酯环 C. 饱和内酯环D. C-3位-OHE. C-14位-OH2. 构成强心苷的糖的种类有（ ）A. 6-去氧糖 B. 2, 6-二去氧糖 C. 2, 6-二去氧糖甲醚D. 葡萄糖 E. 鼠李糖3. 影响强心苷溶解性能的因素有（ ）A. 糖基的种类 B. 糖基的数目 C. 苷元羟基数目D. 苷元羟基位置 E. 苷键构型4. 紫花洋地黄苷A温和酸水解的产物是（ ）A. 洋地黄毒苷B. 洋地黄毒苷元C. 洋地黄毒糖D. 葡萄糖 E. 洋地黄双糖5. 可使强心苷苷元上的酰基水解的碱是（ ）A. 碳酸氢纳 B. 氢氧化钙 C. 碳酸氢钾D. 氢氧化钠 E. 氢氧化钡6. 从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，可选用（ ）A. 石油醚提取法B. 静置析胶法C. 稀碱液皂化法D. 活性炭吸附法E. 氧化铝吸附法7. 可用于区别甲型和乙型强心苷的反应有（ ）A. K-K反应 B. Kedde反应C. Legal反应D. Raymond反应 E. Baljet反应8. 乙型强心苷具有的性质是（ ）A. 醋酐-浓硫酸反应阳性 B. 碱性苦味酸试剂反应阳性C. UV max 217220 nmD. UV max 295300 nmE. Legal反应阴性9. 甲型强心苷元的结构特点有（ ）A. A/B环有顺反二种稠合形式 B. B/C环都是反式C. C3、C14位都有羟基、且多为型 D. C13位连结均为甲基E. C10位连接多为甲基或其他氧化产物（如-CH2OH，-CHO）10.甲型强心苷元不饱和内酯基团是（ ）A. 五元不饱和内酯 B. 六元不饱和内酯C. -内酯D. ，-内酯 E. -构型11.甲型强心苷的光谱特征为（ ）A. UV max 217220 nm B. IR l7001800 cm-1内酯羰基吸收峰C. UV max 295300 nm D. IR 900 cm-1比IR 920 cm-1吸收大2倍E. IR 920 cm-1比IR 900 cm-1吸收大2倍12.可以用于鉴别2-去氧糖的反应是 （ ）A、Rosenheim反应 B、对二氨基苯甲醛反应 C、Sabety反应 D、Vitali反应 E. K-K反应13. 天然存在的强心苷大多是（ ）A. A/B环大多顺式 B. B/C环反式 C. C/D环大多顺式D. C3-OH为型 E. C10、C13均为-CH314. 下列属乙型强心苷元的是（ ）A. 强心甾烯 B. 海葱甾烯 C. 蟾蜍甾烯D. 异强心甾烯 E. 蟾毒灵15. 洋地黄毒苷所具有的反应有（ ）A. Liebermann-Burchard反应 B. Salkowski反应C. Kedde反应D. Keller-Kiliani反应 E. Molish反应五、填空题1. 强心苷是指生物界中存在的一类对人的（ ）具有显著生理活性的（ ）苷类。从结构上看，强心苷是由（ ）与（ ）缩合而成。根据苷元（ ）上连接的（ ）的差异，将强心苷分为（ ）和（ ）。2. 强心甾烯类属于（ ）型强心苷元，C17侧链是（ ）；蟾蜍甾二烯属于（ ）型强心苷元，C17侧链是（ ），后者在自然界存在数量较少。3. 强心苷水溶性规律是原生苷（ ）相应的次生苷及苷元，因为前者含（ ）多。4. 使用不同的碱可以使强心苷分子中不同部位酰基水解：碳酸氢钠（钾）可使（ ）上的酰基水解；氢氧化钙可使（ ）、（ ）和（ ）上的酰基都水解。5. 甲型强心苷在（ ）溶液中，双键由20（22）移位到（ ），（ ）位生成活性亚甲基，与（ ）等试剂反应显色。6. 甾体皂苷分子结构中不含（ ），呈（ ），故又称（ ）。六、问答题1. 根据强心苷苷元和糖的连接方式不同，可将强心苷分为几型，分别写出其通 式。2. 甲型强心苷的强心作用主要取决哪些因素？单糖苷的毒性次序是什么？3. 哪几类试剂可以用于检测强心苷的存在？4. 甲、乙强心苷元的UV、IR光谱有何不同？5. 螺甾烷和异螺甾烷甾体皂苷在结构上有什么不同？七、用指定的方法鉴别各组化合物. 化学法和光谱法 . 化学法和光谱法 八、提取与分离1. 百合科植物万年青的叶中含有万年青苷（）、（）、（）及叶绿素等成分。根据各成分的结构和性质，在下列流程括号内填上相应的成分，并简述分离原理。：R=L-rha：R=L-rha-O-D-glc万年青叶热水提取水溶液乙醇提取液活性炭吸附物（）回收乙醇，水溶解，乙醚洗，氯仿萃取回收氯仿：乙醇：水（2:1:2）萃取水层氯仿层残留物（）氧化铝柱色谱，用无水乙醇、90%乙醇、80%乙醇依次洗脱80%乙醇依次洗脱部分（）90%乙醇洗脱部分（）2. 设计从某中药中分离强心苷、叶绿素、树脂、蛋白质及水解的原生苷的酶工艺流程。参考答案一、请写出下列化合物的二级结构类型1. 甲型强心苷元 2. 乙型强心苷元 3. 异螺甾烷醇 4. 螺甾烷醇 5. 异螺甾烷醇甾体皂苷 6. 甲型强心苷二、名词解释1. 强心甾烯：C17侧链为五元不饱和内酯环（-内酯），称强心甾烯类（cardenolides），即甲型强心苷元。2. 盐酸-丙酮法（Mannich法）：将强心苷置于含1%氯化氢的丙酮溶液中，20放置两周。因糖分子中C2羟基和C3羟基与丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解，可得到原生苷元和糖衍生物。3. Kedde反应：又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂，甲型强心苷显橙色或橙红色。4. 甾体皂苷（steroidal saponins）：是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。三、单项选择题1.D 2.E 3.B 4.B 5.B 6.E 7.B 8. D 9.E 10.B11.B 12.B 13. E 14. C 15.B 16.D 17. D 18. C 19.A 20.D四、多项选择题1. ABDE 2. ABCDE 3. ABCD 4. BCE 5. BDE 6. ABCDE 7. BCDE 8. ADE 9. ABCDE 10. ACE11. AB 12. BE 13. ABCDE 14. BCE 15. ABCDE五、填空题1. 心脏，甾体，强心苷元，糖，C17，不饱和内酯环，甲型强心苷，乙型强心苷。2. 甲，五元不饱和内酯环，乙，六元不饱和内酯环。3. 强于，糖。4. -去氧糖，-去氧糖，羟基糖，苷元。5. 氢氧化钾的醇，20（21）位，C22 ，亚硝酰铁氰化钠。6 . 羧基，中性，中性皂苷。六、问答题1. 答：强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型：I 型：苷元-（2，6-去氧糖）x（D-葡萄糖）y ，如紫花洋地黄苷A。II 型：苷元-（6-去氧糖）x（D-葡萄糖）y ，如黄夹苷甲。III型：苷元-（D-葡萄糖）y ， 如绿海葱苷。2. 答：强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。糖部分本身不具有强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度。（1）甾体母核 C/D环须顺式稠合。即必须具C3-羟基，否则无活性（2）不饱和内酯环 C17侧链上、-不饱和内酯环为-构型时，有活性；为构型时，活性减弱。（3）取代基 强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活性产生影响。（4）糖部分 强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷2，6-去氧糖苷。3. 答：强心苷的理化鉴别主要是利用强心苷分子结构中甾体母核、不饱和内酯环、-去氧糖的颜色反应。常用的反应有Liebermann-Burchard反应、Legal反应、Kedde反应、Keller-Killiani反应和呫吨氢醇反应等。如果样品的显色反应表明有甾体母核和-去氧糖，则基本可判定样品含强心苷类成分。若进一步试验，其Legal反应或Kedde反应等亦呈阳性，则表明样品所含成分可能属于甲型强心苷类，反之，则可能是乙型强心苷类。4. 答：UV：甲型强心苷元在217220 nm处呈现最大吸收；乙型强心苷元在295300 nm处呈现最大吸收。IR：甲型强心苷元的吸收峰在1765 cm-1左右；乙型强心苷元由于有两个共轭双键，其吸收峰向低波数位移至约1718 cm-1。5. 答：C25的构型不同。当25位上取代基位于环平面上处于直立键时，为螺甾烷；当25位上取代基位于环平面上处于平伏键时，为乙螺甾烷。七、鉴别各组化合物1. 化学法：Molish反应：（），（），（）Legal反应：