论气相色谱测定聚氨酯固化剂中游离tdi方法的改进

精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创1/7论气相色谱测定聚氨酯固化剂中游离TDI方法的改进摘要采用SE54毛细管柱，氢火焰离子化检测器，以三氯代苯为内标物，完善了聚氨酯固化剂中TDI单体的定量分析方法，在低温下使内标物与TDI实现了更好的分离，同时减少了副反应的发生，该方法操作简单，分析时间短，特别是对TDI含量较低的样品，精密度和准确度较以往方法更为理想。关键词聚氨酯，气相色谱法，甲苯二异氢酸酯1前言聚氨酯固化剂是双组分聚氨酯涂料的重要组成部分，近年来在我国取得了飞速发展，但其中含有的甲苯二异氢酸酯单体是一种有毒化学品，对环境及人体健康有害，并且直接影响涂料性能和贮存稳定性。因此，为了对聚氨酯固化剂的生产和产品质量进行控制，测定其中游离TDI单体的含量十分重要。测定聚氨酯固化剂中游离TDI单体的方法有很多，比如化学分析法，气相色谱法，液相色谱法等。化学分析法精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创2/7操作繁琐、费时、重复性差，且所用试剂毒性大。液相色谱法则由于仪器价格高，目前在行业中还难以推广。气相色谱法操作简易，仪器价格也相对较低，是目前使用最广泛的TDI检测方法，但是以往的气相色谱方法中内标物与TDI的分离不理想，TDI在高温下容易发生反应，因此在测定TDI单体含量较低的样品时重复性不好，误差较大。本实验采用SE54毛细管柱，在相对较低的柱温下使内标物与TDI实现了更好的分离，同时减少了副反应的发生，精密度和准确度较高，特别是对TDI单体含量较低的样品，稳定性和重复性好，误差较小。2实验部分21仪器与试剂AUTOSYSTEMXL气相色谱仪，美国PE公司；氢火焰离子化检测器；SE54,025MM15MM毛细管柱；分析天平万分之一，准确至01MG；精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创3/75L、1L微量进样器；载气N29999；燃气H29999；助燃气空气；醋酸乙酯分析纯，使用前经5A分子筛干燥；三氯代苯色谱纯；甲苯二异氢酸酯802,4TDI与202,6TDI混合物。22实验条件柱温120进样口150检测器150精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创4/7分流比101时间10MINS23试验由于色谱柱固定液和系统中的石英棉对TDI有一定的吸附性，进样分析前要先饱和。取TDI约25G，加入5ML脱水醋酸乙酯，摇匀制得饱和样，注入饱和样直到色谱柱饱和信号稳定，每次进样量为25L。配制标准样品以计算相对质量校正因子，取TDI约005G，三氯代苯约001G，加入脱水醋酸乙酯5ML，摇匀制得标样，将标样注入色谱柱分析，进样量为05L。取待测固化剂样品25G，当TDI含量在0110时，取三氯代苯约001G，当TDI含量在10100时，取三氯代苯约01G，加入脱水醋酸乙酯5ML，摇匀，以05L进样量注入色谱柱分析。3结果与讨论精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创5/731各组分保留时间及色谱图由图1可知，各组分保留时间为醋酸乙酯157MINS；三氯代苯346MINS；甲苯二异氢酸酯651MINS。其中内标物三氯代苯与TDI的保留时间间隔大于3MINS，两组分分离效果好。从图2可知，在样品TDI单体含量低至019时，响应信号仍然较大，实验表明，积分误差在允许范围以内。32校正因子与样品TDI含量计算按以下两式分别计算相应组分的质量校正因子和待测样品的游离TDI含量。式中FW相对质量校正因子；WI标样中TDI的质量；WS标样中三氯代苯的质量；AITDI的峰面积；精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创6/7AS内标物三氯代苯的峰面积。式中WTDI待测样品中游离TDI的百分含量；FW相对质量校正因子；MI固化剂样品的质量；MS三氯代苯的质量；AITDI的峰面积。AS内标物三氯代苯的峰面积。对于同一根色谱柱，在相同的色谱条件下，校正因子是稳定的，不需要每次分析时重复测定，采用校正因子计算样品TDI百分含量时，要保证样品测试条件和标样测试条件是一致的。33内标物以及色谱条件选择精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创7/7参照ASTM标准选用三氯代苯作为内标物，实验证明，三氯代苯稳定性好