光固化树脂.doc

光固化树脂1.光固化树脂定义：光固化树脂又称光敏树脂，是一种受光线照射后，能在较短的时间内迅速发生物理和化学变化，进而交联固化的低聚物。2.光固化方式：紫外光固化和电子束固化，紫外光固化占据主流地位。3.光固化树脂用途：光固化树脂主要用于涂料，它与光引发剂、活性稀释剂以及各种助剂复配构成光化涂料，目前，不仅广泛用于纸张、塑料、皮革、金属、玻璃、陶瓷等多种基材，还成功应用在光纤，印刷电路板、电子元器件封装等材料。4.光固化树脂分类：按聚合机理分为：1.自由基型光固化树脂，主要有环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂。2.阳离子型光固化树脂，主要有环氧树脂和乙烯基醚树脂。按照溶剂分为：1.溶剂型光固化树脂，主要有不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酯、纯丙烯酸树脂、环氧树脂、有机硅低聚物。2.水性光固化树脂，主要有水性不饱和聚酯、水性聚氨酯丙烯酸酯、水性环氧丙烯酸酯、水性聚酯丙烯酸酯。5.光固化树脂商品化比较成功的国外和台湾厂家主要有：美国沙多玛化学公司、美国氰特化工有限公司、德国拜耳公司基团、德国巴斯夫股份公司、台湾长兴化学公司国内主要有：陕西喜来坞实业公司、江苏三木集团、中山千叶合成化工厂、苏州千辰环保材料有限公司、中山科田电子材料公司、江门君力化工实业公司、深圳鼎好光化科技公司、无锡树脂厂、无锡博强高分子材料科技公司、无锡诺克斯化工科技公司、外企氰特表面技术（上海）公司、上海昭和高分子公司、张家港东亚迪爱生化学公司、沙多玛（广州）化学公司和台企长兴化学材料（珠海）公司。6.光固化树脂市场状况：年增长率保持在20%左右，09年全国生产总量为6.72万吨，10年超过8.2万吨，13年估计超过14万吨。光固化树脂市场的区域分布依附于经济环境的强弱，华东地区主要集中在上海、江苏、浙江、山东等地。华南地区集中在广东、湖南地区。华北地区集中在北京、天津等地。华东地区市场份额占全国市场的三分之一以上，其次是华南地区。溶剂型光固化树脂占光固化树脂总量的75%以上。国内紫外光固化树脂中低档次占据市场份额较大，约65%。7.渠道市场结构：自办渠道，75%选择批发、8%采取零售。社会渠道：15%采取发展代理商。8.合成方法：1.不饱和聚酯：将二元醇、二元酸和适量的阻聚剂加入到反应器中，通入氮气，搅拌升温到160回流，调节酸值到200mgKOH/g左右，开始出水，升温到175-200，当酸值达到设定值时，停止反应，降温到80左右，加入20%-30%活性稀释剂（苯乙烯或丙烯酸酯类活性稀释剂）和适量阻聚剂出料。不饱和二元酸或酸酐主要有马来酸或马来酸酐、富马酸或酸酐、邻苯二甲酸或酸酐、丁二酸或酸酐、己二酸或酸酐等。二元醇主要有乙二醇、哆嗦乙二醇、丙二醇、哆嗦丙二醇、1、4-丁二醇等。2.环氧丙烯酸树脂：合成方法：将一定量的环氧树脂和阻聚剂加入三口烧瓶中，升温到110。滴加四甲基氯化铵和丙烯酸的混合溶液，控制滴加速度，30分钟内完成，保温反应至体系的酸值不超过8mgKOH/g。反应催化剂:四甲基氯化铵。阻聚剂：羟基苯甲醚。活性稀释剂：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和而缩三丙二醇而丙烯酸酯。3.聚氨酯丙烯酸酯：合成原料：多异氰酸酯、长链二元醇、羟基丙烯酸酯等。多异氰酸酯：甲苯二异氰酸酯（TDI）、二甲苯甲烷二异氰酸酯（MDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、4、4-二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）等合成方法（1）：装置特点：搅拌器、温度计、冷凝管。加入多元醇，开启搅拌升温120，减压脱水2小时，降温至50-60一下加入TDI或IPDI，升温至50-75，反应一定时间，取样检测NCO的含量，合格后加入HEA、对羟基苯甲醚、对苯二酚和少许催化剂，加热升温至60-80，反应数小时，跟踪NCO的含量，当游离的NCO含量低于0.1%时，停止反应，放料。合成方法（2）：装置特点：搅拌器、温度计、冷凝管。依次加入计量的TDI或IPDI，50-60下，加入含有阻聚剂的HEA，加入催化剂，当NCO值达到理论值时，加入含阻聚剂的多元醇，继续反应到游离NCO含量小于0.1%，加入适当过量的HEA，出料。4.聚酯丙烯酸酯合成方法1：丙烯酸、二元酸与二元醇一步酯化合成方法2：二元酸与二元醇先合成聚酯二醇，再与丙烯酸酯化合成方法3：二元酸先与环氧乙烷加成，再与丙烯酸酯化 合成方法4：丙烯酸羟基酯与酸酐先合成酸酐半加成物，再与聚酯二醇酯化