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文档简介
欧洲家用硬表面清洗剂的现状与未来 (英)朱迪丹尼尔斯 (德) 1 , 韩亚明 2 ,翔 2洪编译( 21 中国日用化学工业研究院 , 太原030001)摘要 : 近年来 , 家用硬表面清洗剂的发展异常活跃 , 并在西欧形成了高度细分的消费市场 。这种发展趋势是由以下多种因素共同驱动的 , 如人们对微生物污染的关注 、家庭生活模式的改变 、表面材 质的更新和公众环保意识的增强等 。硬表面清洗剂应该在清除表面污垢的同时不损伤表面 , 在表面 无残留物 。理想的情形为 , 表面不需要进行漂洗 , 清洗剂不会残留斑纹 、污渍或痕迹 , 并且对表面 、使用者和环境均无害 。介绍了家用硬表面清洗剂的配方变化及配方中各组分的功能 , 并预测了硬表面清洗剂的发展趋势 。关键词 : 洗涤剂 ; 硬表面清洗剂 ; 配方 ; 趋势 ; 市场 ; 欧洲中图分类号 : TQ 649文献标识码 : A文章编号 : 1006 - 7264 (2001) 06 - 0032 - 04Hard Surface Cleaners for the Home No w and in the FutureJudy Daniels( Uniqema Solaveil , UK)Abstract : Hard surface cleaners for use i n the home have become a major area of develop ment i n recent years resulti ng i n a hi ghl y segment i nWestern Europe . The develop ments have been driven by a number of factors - concerns about microbial contami nation ; changes i n the pattern of home life ; new material s bei ng used for surfaces ;concerns about the envi ronment ,to name but a few. A hard surface cleaner shoul d not need to be ri nsed and the cleaner shoul d leave no streaks ,stai ns or marks while bei ng safe i n terms of its i mpact upon the surface ,the user and the envi ron2 ment . Thi s paper ai ms to look at changes i n formulation that have occurred and to look at the function of the components of the formulation. In con2 cl usion it will look at possi ble future trend i n hard surface cleani ng.Key words :detergent ; hard surface cleaners ; formulation ; trend ; market ; Europe具是由木材制作的 , 地面也铺着天然材料 。如今 , 出现了不锈钢和其他金属装饰层 、经特殊处理的木材 、 油漆表面 、不同种类的塑料 、瓷砖 、大理石 、珐琅 、玻璃和许多其他种类的装饰层 。另外 , 地理条件对家 居装饰材料的影响很大 , 例如 , 在气候寒冷的北欧 , 几乎每个房间都铺着地毯 ; 而在温暖的地中海地区 , 瓷砖则是大众化的选择 。( 4) 制造与销售的集约化及大众消费习惯的改变20 世纪初期 , 清洗剂一般是由当地厂商制造 , 现在则是由为数不多的大型制造商进行规模化生产 , 然后运输至各地市场 。人们的消费习惯也从小商店改为大型超市 , 而这些超市通常是大型销售连锁网中的 成员 。因此 , 其购买力非常大 , 并且对硬表面清洗剂1影响硬表面清洗剂配方的主要因素( 1) 表面活性剂种类的增加以及洗涤性能的提高肥 皂 是 人 类 发 现 最 早 的 表 面 活 性 剂 。在 20 世 纪 初期 , 家庭中清洗硬表面的方式是手工操作加热水 , 有 时可能会用少许肥皂 。新型表面活性剂的出现逐渐取 代了肥皂的垄断地位 , 并提高了清洗效率 , 直至今 日 , 表面活性剂行业仍在持续快速发展 , 并影响着家 用硬表面清洗剂的配方组成 。( 2) 社会环境的改变 在 20 世纪初期 , 妇女很 少外出工作 ; 而如今 , 大部分妇女甚至在有了孩子后 仍拥有自己的职业 , 用于家务的时间大大缩短 。( 3) 家居装饰材料的变化在 20 世纪初期 , 家收稿日期 : 2000 - 01 - 0332 ( 总 272)朱迪 丹尼尔斯 (德) ,韩亚明 ,洪翔编译 :欧洲家用硬表面清洗剂的现状与未来 (英) 科技交汇 2001 年 12 月制造商的影响很大 。活性剂/ AE 混合物 。脂肪酸甲酯乙氧基化物是一种新型的非离子表面活性剂 , 特别适用于清除皂垢 , 但在 欧洲配方中尚未使用 。氧化胺在中性和碱性介质中主 要显示非离子表面活性剂的性能 , 可用于含氯系漂白 剂的配方中 , 并可作增稠剂 。吐温和斯盘系列表面活 性剂的乳化力强 , 广泛用于抛光剂中 , 在其他硬表面 清洗剂配方中很少使用 。312 助剂和螯合剂硬表面清洗剂中常用的助剂和螯合剂为 : 焦磷酸 钾 、三聚磷酸钠 、EDTA 、NTA 、柠檬酸钠和葡糖酸 钠 。碳酸钠 、硅酸钠和沸石易形成不溶于水的物质 , 一般不被选用 , 仅偶尔用于研磨剂中 。2 对硬表面清洗剂的要求优良的清洗能力 ; 对油脂具有优良的乳化力 ; 对表面具有保护作用 ; 干燥后表面无残迹 ;皮肤相容性好 ; 适宜的泡沫性能 ; 在使用过程和用后均有宜人的香味 ; 对人体安全 ;对环境安全 ;贮存稳定性好 。3311硬表面清洗剂的组成表面活性剂表面活性剂是硬表面清洗剂中最重要的组分 ,其中阴离子和非离子表面活性剂由于具有优异的去油污性 、泡沫性能以及配伍性而被广泛应用 。阳离子表面 活性剂与表面的结合力强 , 目前主要用于提供杀菌效能 , 也许将来会作为一种载体在表面清洗和保护方面发挥其特殊的功能 。在流行的硬表面清洗剂配方中 , 肥皂仅作为泡沫 调节剂 , 加入量很少 。烷基苯磺酸盐仍是最主要的组 分 。仲烷基磺酸盐具有优异的水溶性 、耐盐性 、对氯 系漂白剂稳定 , 清洗 PVC、陶瓷 、玻璃表面时不留斑痕 , 已经用于欧洲的某些清洗剂产品中 。碳链稍短的 脂肪醇硫酸盐具有优异的润湿性 , 脂肪醇醚硫酸盐在 硬表面清洗剂中很少使用 , 这主要归因于该类表面活 性剂产生大量稳定的泡沫 , 在高浓度时易形成凝胶以 及水解稳定性差 。磷酸酯类表面活性剂在硬表面清洗 剂配方中应用广泛 , 其泡沫性能易于调整 , 润湿性313聚合物聚合物在硬表面清洗剂配方中的应用正在逐渐增 有的聚合物可作增稠剂 , 有的则在干燥后形成薄加 ,膜而起到保护表面的作用 , 有的甚至可使表面呈现光泽 。314 溶剂水溶性有机溶剂或可乳化的溶剂能够增强配方的 清洗能力 , 特别有助于去除油脂 。所选用的溶剂必须 无毒 、无味 、具有较高的闪点以及良好的溶脂能力 。 过去常用由环氧乙烷衍生的乙二醇醚类溶剂 ( 如 : 乙二醇单丁醚) , 但这类溶剂的毒性较大 , 正逐步被环 氧丙烷衍生的醇醚类溶剂所取代 。异丙醇可用做助溶 剂和溶脂剂 , 其他低碳醇 (如甲醇 、乙醇) 有时也被选 用 。使用挥发性溶剂时 , 必须保证配方的闪点处于规 定的安全范围 。水溶性差的溶剂 , 如松节油 、D - 柠 檬烯也常被选用 , 松节油具有非常强的溶脂能力 , 还 具有一定的杀菌能力 。D - 柠檬烯的溶脂力强 , 可赋予产品令人感觉舒适的柠檬香味 。但是 , 由于松节油 和 D - 柠檬烯均为天然产物 , 组分变化较大 , 从而增 加了配方的难度 。好 , 表面活性高 , 具有相当高的水溶助长性 ,中不必另外加入助溶剂 , 在碱性介质中稳定 ,洗 、且在表面无残留物 。使配方易于漂脂 肪 醇 乙 氧 基 化 物 ( AE) 是 一 类 低 泡 表 面 活 性剂 , 可以单独使用 , 亦可与其他表面活性剂复配 。含 乙氧基和丙氧基 (或丁氧基) 的脂肪醇嵌段烷氧基化物 可用于无泡或低泡配方中 , 但至今尚未得到广泛应 用 。烷醇酰胺在配方中的用量很少 , 主要用作钙皂分散剂 、增稠剂和增泡剂 , 但因含有亚硝胺而逐渐停止 使用 。烷基多苷 (APG) 与脂肪醇乙氧基化物 (AE) 具有 相似的洗涤性能 , 但在防止塑料制品应力脆裂方面具 有特殊的功能 ; APG/ AE 混合物可以明显提高清洗能 力 , 从而降低总活性物含量 ; 烷链较短的 APG 具有 优异的助溶性 , 常用于浓缩产品配方中 , 可以减少溶 剂的加入量 ; APG比其他非离子表面活性剂的起泡力 强 , 但 APG/ AE 混合物的泡沫稳定性低于阴离子表面315其他助剂硬表面活性剂中还包括酸 、碱 、香精和染料等助 有的产品中含有漂白剂 , 有的则加入了研磨剂 。剂 ,4硬表面清洗剂的配方在 20 世纪 50 年代 , 多数家庭主妇在清洗硬表面时使用普通洗衣粉 (先溶于水中) , 或者带研磨剂的粉 状清洗剂 , 如今在任何一个大型超市 , 您很少发现粉 状洗涤剂 , 甚至带研磨剂的清洗剂也以液态的形式出 现 , 另外产品的专用性 、功能性非常强 。33 ( 总 273)科技交汇日用化学品科学第 24 卷第 6 期411膏状洗涤剂这类产品已在 20 年前商品化 ,溶剂碱剂 螯合剂 聚合物 水及其他墙壁和地板清洗剂5 10其配制难点在于0 0 0 521使体系呈稳定的悬浮状态 , 一般由碳酸钠与阴离子 、非离子表面活性剂组成 , 用聚合物作增稠剂 , 有的配 方中还含有漂白剂 。至 100414阴离子表面活性剂非离子表面活性剂 聚合物/ 增稠剂螯合剂碱式盐/ 碱 溶剂 助溶剂 研磨剂 漂白剂水及其他 这类产品主要用于厨房和浴室 ,0100100 50100100100 52060w/ %这类产品用于除去多种表面上的所有疏水和亲水性污垢 , 要求溶脂力强 , 不损害表面 , 不必漂洗且干 燥后有光泽 。非离子表面活性剂适于配制这类产品 , 低挥发性的溶剂也常被选用 。阴离子表面活性剂非离子表面活性剂 溶剂螯合剂碱剂 水及其他415浴室清洗剂0 5 w/ %5150101 51 2至 1000 1至 100但是 , 现代厨房和浴室用具已由聚丙烯塑料逐步取代了过去的珐琅和瓷器 。相对来说 , 塑料的材质较软 , 极易被硬物划浴室清洗剂主要用于清除皂垢 、水垢和霉菌 , 酸性清洗剂在这一领域有独特的优越性 , 常用的酸为 : 柠檬酸 、氨基磺酸和乙酸或二羧酸 。这类酸性清洗剂 对霉菌不起作用 。伤 , 而且易受产品中表面活性剂的影响 。再者 ,中大量固体物的存在 , 增加了漂洗的难度 。412通用型硬表面清洗剂产品这种配方产品至今仍广泛用于家庭清洗领域 ,通阴离子表面活性剂非离子表面活性剂 两性表面活性剂酸 溶剂 水及其他05 w/ %130201510010至 100常在使用前将其稀释 , 但有趣的是 , 20 世纪 90 年代出现的浓缩型产品并未占据较大的市场份额 , 现在很 难见到浓缩型产品 。通用型硬表面清洗剂配方的诀窍 在于通过溶剂与表面活性剂的配伍 , 减少产品中的固 体含量 , 同时使产品具有一定的清洗能力 。阴离子表面活性剂非离子表面活性剂 聚合物螯合剂溶剂 助溶剂 水及其他413玻璃清洗剂0 10 w/ %0 100 21 100 100 10至 1002000 年 市 场 上 出 现 了 一 种 新 型 产 品 , 在 淋 浴后 , 将该产品加入热水中喷淋至湿的表面 , 可防止生 成皂垢和其他污垢 。但这类产品必须对皮肤无害 。非离子表面活性剂两性表面活性剂 溶剂螯合剂 水及其他霉菌清除剂这类配方中通常含有漂白剂 ,02 w/ %020202至 100与通用性硬表面清洗剂不同的是 , 玻璃清洗剂不需要过强的清洗能力 , 其配方的关键在于选择适当的 溶剂 , 溶剂的挥发性不能太差 , 应使溶剂/ 水的蒸发 速度与表面活性剂的成膜性相匹配 , 以免在洗后使玻 璃表面形成点状痕迹 。另外配方中不能加入任何晶体 状的助剂 。416尤其是氯系漂白剂 ,还含有氧化胺 , 配方成分不太复杂 , 但由于该类产品有腐蚀性 , 必须配套合适的包装形式 。417 卫生间清洗剂卫生间清洗剂分两类 , 一类为液态产品 , 使用时 将其喷洒在抽水马桶的边缘以下 ; 另一类 ( 通常为固 体) 则放在抽水马桶的贮水箱中 , 液态产品通常含有阴离子表面活性剂非离子表面活性剂0 1 w/ %0 134 ( 总 274)朱迪 丹尼尔斯 (德) ,韩亚明 ,洪 翔编译 :欧洲家用硬表面清洗剂的现状与未来 (英) 科技交汇 2001 年 12 月漂白剂或酸 , 以达到消毒除垢的效果 。对于卫生间清成 , 也将会影响包装和产品形式 。一次性擦拭用品的需求量将增长 。时间也是重要的影响因素之一 。据统 计 , 与 20 世纪 60 年代相比 , 目前人们用于室内清洗 的平均时间缩短了一半 。夫妻双方均有职业的家庭并 且单人家庭的数量将持续增加 , 这类家庭很少有时间 进行烦人的室内清洁工作 。以上这些变化均要求配方 者开发更有效的清洗剂 , 并增加表面防护剂的用量 。 这类添加剂可以通过改变表面的极性而防止灰尘的吸附 , 也可以使表面在日常使用或清洗过程中免受损 害 。随着越来越多高质量材料在家庭中的使用以及表 面材质的变化 , 研磨剂将不再继续使用 。为使清洁工作方便简洁而专门设计的新型产品形 式将很快出现 , 具有不同功能的一次性浸渍布的用量 不仅会大幅增长 , 而且会变得更加便捷 。在硬表面清洗剂中将会使用更多的新型高级香 精 , 传统的柠檬和松木香精的用量将减少 。香味不再简单地用于掩盖不良气味 , 而成为营造家庭气氛的一 种方式 。由于水资源的短缺 , 在将来有必要开发能有效利 用 “回收水”的硬表面清洗剂 , 其关键在于寻找抑制 水中残留物影响的方法 。法规对配方会有所限制 。目前 , 一个主要发展领 域就是含杀菌剂的产品 , 这无疑完全属于欧盟生物杀伤制品条例的管理范畴 。其规定不仅影响可被选用的 原料种类 , 而且限制了用于介绍配方功效的产品说明 书的内容 。另外 , 杀菌剂的大量使用可能导致某些抗 药性强的细菌的出现 , 这一点已引起了人们的注意 。 另一个影响硬表面清洗剂的法规是 VOC 条约 ( 1999/13/ EC) , 其主要内容是限制挥发性有机物的使用 ,目前正在使用的某些溶剂将被禁止使用 。这个法规似 乎对工业领域的影响更大 , 对民用清洗剂亦有一定的影响 , 可能会促使人们开发和使用具有良好去油污性和乳化性的新型表面活性剂 。 在欧盟关于生物降解性管理条约的修订版中 , 要求所有种类的表面活性剂必须有完整的生物降解试验 数据 , 这无疑会极大地影响在硬表面清洗剂中可使用 的表面活性剂种类 , 同时也将促进表面活性剂新品种 的开发 。人们将继续开发用于硬表面清洗剂中的新型添加 剂 、功能全且对环境和人体温和的新型表面活性剂和 能满足未来要求的新型螯合剂 , 酶可能被加入硬表面 清洗剂中 , 像表面活性剂 、漂白剂那样发挥其特有的 功效 。洗剂而言 , 人们似乎更着力于寻找新的包装形式 ,不是改进配方 。418 厨房清洗剂而厨房清洗包括通用型清洗剂和各类专用清洗剂 。通用型清洗剂用于清洗地板和工作台面 ; 专用型清洗 剂分别用于清洗烤箱 、排风扇 、陶瓷器具和微波炉 。( 1) 烤箱清洗剂 烤箱清洗剂用以清除烤箱内烤 焦的油脂
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