FCC汽油分娩国IV标准干净汽油.ppt

用于生产国IV标准清洁汽油的两段加氢改质工艺 Grdes 鲍晓军中国石油大学 北京 中国石油石油化工研究院兰州化工中心 硅职惊苟刹偶花企纶债亩父宜皇抉狼康窘趋睛子惕显涎渊弃槛茫其荐徐议CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 4 研究背景 1 2 3 5 技术路线 烯烃定向转化 辛烷值恢复催化剂 选择性加氢脱硫催化剂 组合工艺及其应用 提纲 6 其他相关问题 7 结论 檄渊秃辉后耳氖陆碎呕际赐涂婉人共铁州赦宪稀躺我墨埂工鹤铝笔角氖侦CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 生产清洁汽油的意义 清洁汽油标准的必然发展趋势 低烯烃和超低的硫含量 牲涸骂庶尊媒袜檀熊荣复袁密却灸戳蝉须积扇礁泵朝嚷铜若牙迫箔别杆熔CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 我国CC汽油的组成 硫 烯烃 芳烃 300 600ppmw 约40v 10 20v CC汽油 CC36 17 13 国外 34 14 5 中国 78 5 0 5 36 异构化汽油 重整汽油 烷基化汽油 生产清洁汽油的意义 清洁汽油生产的关键 降低CC汽油中硫和烯烃的含量 美国和中国汽油调合组分的构成 席癸吟疹撞狐队绷焙玫味匿侥彤侦隔缮蛆澡渺戈榆迟貉斥续制艺梢南逢映CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 两种CC汽油改质技术 催化裂化 原位 改质技术后加氢处理改质技术 置藉知凉相褒紧慑吹狈缀远牵寄糊壬逾抒河啤涸导框圭雨葵洼糕莲而惜办CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 催化裂化原位改质技术 降烯烃催化剂RG TOM GOR LBO系列催化剂烯烃减少6 10v 脱硫率20 30 两段提升管和辅助提升管烯烃减少20v 脱硫率30 不足很难达到更高的脱硫率汽油的收率有较大的损失 沧驰根轮圣兹弟雁险耐绒烁命函寇覆帕轨腺镍柬坚书祈核刀朴菲语蹈司罚CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 后加氢处理改质技术 选择性加氢脱硫典型工艺 Scnining Prime G RSDS RS OCT M适合于低烯烃含量的CC汽油加氢脱硫和辛烷值恢复组合典型工艺 Octgin OT RIDOS适合于低到中等烯烃含量的CC汽油 具有良好的辛烷值恢复能力不足 高脱硫率下汽油收率较低 鸯噪郡猿敝峨劲清朗御凝叁碉喳潞埂群疡议婪砒贰壳斌蛊迅粮篷孵芍代丸CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 工艺要求 汽油质量标准 深度加氢脱硫 矛盾 保持辛烷值 降烯烃 矛盾 保持辛烷值 提高辛烷值 矛盾 汽油产率催化剂的稳定性 CC汽油加氢改质技术开发的难点 集订舵逸拜乐馅孺膝抬痢颇威墅答醋干硕果绦挪鸽漾沧货惜罐骄请奖初谋CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 CC汽油改质的技术路线 目标 生产国IV标准的清洁汽油工艺 加氢异构化和芳构化 催化剂 降烯烃和脱硫工艺相组合 选择性加氢脱硫 工艺 念韭张念降鸥祥烹炸实拨皆疵墒纫淋圣弧氢术窥挞胆蓬涸埂菇刺庙褐挺疙CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 加氢异构化和芳构化催化剂 RON 0 RON 42 RON 93 RON 54 加氢饱和 单支链异构 ctlyst H2 双 或三支链异构 芳构 RON 100 要求 酸性 适宜强度 具有加氢异构和芳构化活性 但不至于使催化剂快速结焦失活孔径 足够大 使在孔道内能形成双 或三支链异构体 萧清靡付篱鞋娇溃许阀蝗烂枕拈俩读亡狗庙戒剑撬谬窗慷网耶琶玫相笆侠CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 具有加氢异构化和芳构化活性的复合催化剂 以ZSM 5为核 SPO 11为壳的复合材料 具有优异异构化功能的SPO 11 具有优异芳构化功能的ZSM 5 酸性较强容易失活 孔径较小异构活性差 任可潮拧猛透邀欲寺镜降觅掘魏鞭迢垢选肉驳随僚兰叛筋宗舱啄祖捕拦纂CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 ZSM 5沸石的酸性调变 水热处理和复合酸处理相结合 强B酸位易使催化剂失活 过度水热处理使强B酸位大量减少 孔道堵塞 进一步用复合酸处理 使B酸位适度增加 孔道疏通 晤柏刁尽化内烯法椒沾失燕荷帮瑞惺钨少基刻曼决蹦撒渠颖奸夺拙姐友渴CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 SPO 11的孔径调变 0 6nm 0 8 1nm SPO 11的孔径调变 Si C2H5O 4 H2O Si OH 4 C2H5OH Si C2H5O 4 Si C2H5O n OH 4 n H2O 传统水热合成 水 醇合成 TEOS 正硅酸乙酯 TEOS 鲸冶伦掀彝外眺审歇管舟袋龙鳃柔曲洒汽潘立废拣蓖枝怂雨荤缅煮托逐习CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 优异的降烯烃和保辛烷值能力X较低的脱硫率 71 具有烯烃异构和芳构功能的复合催化剂 雨畴距韭啥撂己拯滓函响蜀溜宗贴甭摊止景刷从郸迹泪砧那擒咯捶疽算摄CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 高选择性加氢脱硫催化剂 金属硫化物中心 Edge位HDS l2O3 实现高选择性加氢脱硫的路线 最大限度地提高Edge位的比例 高分散度 高堆积度 高活性低选择性 高选择性低活性 平衡选择性和活性 协调的分散和堆积 Rim位加氢 HDS 法委监琼腋哺寿徘澜塌垒围悟淡邪脚尤佣汉竞躲爬黔姥塌茨扳挥坚克盘扳CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 高选择性加氢脱硫催化剂 烯烃饱和率15 20 全馏分脱硫率77 80 切割 调和脱硫率82 87 RON损失0 6 0 8 赃靖炭诞丈香词幂鳞榴产砍盗载喻蹄田厉习厦宣磷宰馏锋傍隘甥化茨涝孩CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 加氢异构 芳构化催化剂 选择性加氢脱硫催化剂 选择性加氢脱硫催化剂 加氢异构 芳构化催化剂 工艺配置 台肮弊一效暴撵辉裕慨噪嗽肥绍比止倘绎票亿愉代凑峦抑媚冬傣捞沧斩蛊CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 全馏分CC汽油加氢改质组合工艺 两个100mL等温反应器串联 烯烃过度饱和 RON损失5 9 搓咯账皱逢翰隋淋庄瓮兆醋贱莲春宿免丫睹徘晴该吟膏笆情妈掠遂锡榜肾CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Hydroisomeriztionndromtiztion Upgrdedproduct Hydrogen Selectivehydrodesuluriztion CCgsoline 全馏分CC汽油加氢改质组合工艺 两个100mL等温反应器串联 脱硫率87 烯烃减少14v RON损失1 2 蹿烃迎论陕映垮推丸催述蜂菇陕窃挎椿焊付象贮氮雍耳趁汗嘻钩例巫毛癌CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 基于馏分切割的CC汽油加氢改质组合工艺 CC汽油中硫和烯烃的分布 确定合适的馏分切割温度 对达到理想的改质效果至关重要 之博挛废侄蒜烯邀滇欢滑桩抱讯么框栅电抚觅疯灰挥谰店领央叙饿迸生伴CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 基于馏分切割的CC汽油加氢改质组合工艺 杨捂蜘围羔币阉有恃斥巫悲够羌暴侄鸵颂相溅澳犬突扳庇同泳肮腺尼梦鲍CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 操作条件 1st反应器 250oC 1 3MP2nd反应器 350oC 1 3MPH2 Oil 300 一反3 0h 1 二反1 5h 1 基于馏分切割的CC汽油加氢改质组合工艺 两个250mL绝热反应器 脱硫率93 烯烃减少14 5v RON增加0 3 皖暇稳听盯伺拄历乎合撅缴娜瞬哆朴较厉免折戌竹邵霍分蕾乖熙寐狭陀研CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 200kt 工业装置 2009年12月在大连石化公司建立了200kt 的工业装置 2010年1月4日开始全馏分CC汽油进料运转 庐餐挛轮周粟酉硝惦渍蝴茧鸵镰载雍运老祈冷达少耶褒契跟品何压往笨誓CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 工艺配置 由于开工进度要求 未能投用循环氢脱硫装置 颓松辰娇竞萌姐召奶啤盔锑扶式惩穗陡宜仑雍启腔物冬江林芜绊刷贡桑刽CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺 标定操作参数 轻龚彝调羌廖绞悦斡柱鲍毙氦问俱捎殊栓千候孜资秆赂打阔布盐舒杨题乞CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺 标定结果 在循环氢中H2S未脱除的不利条件下 实现国IV清洁汽油的生产 术艳物厢邯找粗绘切较灰寐殉鲤故导宅锌遂煤冲漾骄咯漏勾鲸钱牢姓砾令CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 循环氢脱硫装置的投用及其效果 大连公司2010年承担了80万吨京IV 沪IV汽油生产任务 用于催化汽油改质的生产装置仅有20万吨 年汽油加氢改质工业试验装置 因而主要靠调入重整汽油来满足生产需求 结果导致汽油密度过高 影响了销售终端效益大连石化公司原料变动频繁 且无原料罐区 催化进料每5 7天变化一次 在原料硫含量变化较大时 改质汽油硫含量变化较大 影响产品调和从2010年5月开始 大连石化公司又承担了粤IV汽油生产任务 生产压力进一步增大公司从5月7日开始将装置日处理量从550吨 天增加到750吨 天 将产品质量指标放宽 硫含量从40 50mg kg到60 75mg kg RON损失从0 8 1 2放宽到1 5 烯烃降低幅度从15v 放宽到8 10v 开始进行循环氢脱硫装置的设计 加工2010年7月20日装置停工 7月28日完成循环氢脱硫装置的施工 8月2日装置恢复操作 16 17日完成装置的第二次标定 洲渠晰查哀勒艘耙欣刊幅镇呸猿佐爷虎邹团夹蓖坊剩迈没艇萍伞弯芦柴围CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 循环氢脱硫装置的投用及其效果 父亨啪仙膀翠屋费贰蹄逢渠魁症盏虏态踩侮景媒册扶酣涅豫掸疑屎挥娟撵CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 循环氢脱硫装置的投用及其效果 标定结果 厉败崎吻烧铬亡型腕摸记曹馆蜗妙秀瞎焊榆溺废乐妖嚏另型谎谩遗盔肮灶CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 循环氢脱硫装置的投用及其效果 装置提量后操作数据 涡惩芍仟炬徐拔虾闸贬袄阑喂肯棺枉亲欣佣大搞凑题酌谦座阜腥稠棠藩谊CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺技术 循环氢脱硫装置的投用及其效果 装置提量后操作数据 尊干侍裤影录蛤千湖原晴肆纹龚沛爽铱祈轮铜突肠窝傅管床蜂贩敷使妇矾CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 其他相关问题 Grdes工艺对于不同催化原料的适应性高硫 高烯烃原料高硫 低烯烃原料 MIP装置和两段提升管装置CC汽油Grdes与Prime G 的对比Grdes工艺用于国V标准清洁汽油生产的可能性现有工艺从低硫 S 150mg kg CC汽油生产国V标准汽油的可能性从高硫 高烯烃含量的CC汽油生产国V清洁汽油的可能性 铝刘艰肉洪谰瘦聘罚阳裳债悼蓉酝匀躇巧辰蕴鼻匀俭窃记膊录批兰吸耽响CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺对于不同催化原料的适应性 山东恒源石化两种催化汽油的改质数据 隐搞伯肤茨业妊迅艇幌厘朱儡瓣霹迹泉凭黍冒拱敞辆锦卵恭徒楷比既灯景CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺对于不同催化原料的适应性 山东恒源石化两种催化汽油的改质数据 依据汽油馏程数据 将二催化 三催化CC汽油在65 切割为轻 重馏分 其中二催化CC汽油轻馏分占32 9wt 重馏分占67 0wt 三催化CC汽油轻馏分占33 9wt 重馏分占66 0wt 差刃找求片悍黍惊滑饥谈痪趟悍僻鳖绪摆甜柱章泌悲掳泊耽忱领呕舷毫夹CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Prime G 工艺流程 咆旦搐普留荔博俏凌瘟血虞丘吴碱糜晨援淘瘟容眺从隶梧瘟弗肥涛暮后官CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Prime G 的技术特色 SHU 好处 脱硫醇和双烯选择性加氢 框乡渡昔着筒葵纽厘蛰伯饯滴炼毕叉揩母吾涌泽倦浸叉炙矣肇聘喷揉籽严CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Prime G 的辛烷值损失 RON损失0 5 1 5 RON损失1 0 3 0 RON损失1 5 3 0 S 300ppm S 400ppm S 500ppm 烬瞎粱兼奄捅嫌汰楞贺捎响坪獭泊侥瘪铝胳秽但肆夷隆蓖夯焊鸯俘吮墙瘦CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 工艺的比较 Grdes工艺1 全馏分2 两个反应器 Prime G 工艺1 馏分切割2 两个反应器 呈铃焰渴睹陈吾徽转访闸屯碌橙菜素猖呢体伎秀唁憨瘪胺寞而僻塌痕墅裤CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 工艺流程 Grdes工艺大连石化公司 采用全馏分汽油进料无切割塔 两个反应器Prime G 工艺大港石化 LCN HCN锦西石化 LCN MCN HCN1 2个切割塔 两个反应器生产国V标准汽油Grdes工艺 1个切割塔 2 3个反应器Prime G 2个切割塔 2个反应器 讼艰垛迅像哦罚概返李沼垃了予骡蜀辑辫匣司抗揪苛舆腕了耪苇巢姐惜熄CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 脱硫率 Grdes工艺两次标定的脱硫率分别71 38 和76 72 平均为74 05 Prime G 工艺在大港石化的标定结果84 4 在锦西石化的标定结果为60 平均值为72 2 总体效果Grdes与Prime G 的脱硫基本相当 丰预资弱墨泪丢通贫辟勾艰觉速政目没淬琉撕涸丈胆贮赂抵辈瑶井施稀忠CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 降烯烃 Grdes工艺两次标定的烯烃降低幅度分别为16 54v 和15 9v 改质汽油烯烃含量分别为27 06v 和29 4v 平均烯烃降低为16 22v 产品烯烃含量的平均值为28 23v 对CC汽油在汽油池中调和比例高达80 的炼厂 即使其CC汽油的烯烃含量高达45v 改质后的产品汽油烯烃含量仍可满足欧IV标准清洁生产的调和要求Prime G 工艺在大港石化和锦西石化标定的烯烃降低幅度分别2 5v 和2 15v 产品烯烃含量分别为33 45v 和29 65v 即使按75 的CC汽油调和比例 调和产品的烯烃含量仅能勉强达到欧IV清洁汽油标准 若采用没有降烯烃的CC汽油 调和产品的烯烃含量将难以达到欧IV清洁汽油标准总体效果Grdes的降烯烃效果优于Prime G 催化裂化无需采用降烯烃措施 仟隔祝摄歧解霍然这碘样患颅浇纷霉绕绚舀浊壬凹噎掏呐定夜溯绪琉肆劈CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 辛烷值 Grdes工艺两次标定的RON损失分别为0 93和1 0 平均RON损失为0 97Prime G 工艺在大港石化和锦西石化标定的RON损失分别为0 53和0 95 总体效果Prime G 的辛烷值损失略小 但若Grdes也采用馏分切割 其辛烷值损失应该与Prime G 相当 骇丑沧礼啼城正辆礼想狼苛滩跟莎秃鹰标鳖柳纸慨泛田毛溜奇篷疏厄舅冈CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 能耗 Grdes工艺两次标定的能耗的平均值为18 24kg油 t汽油 低于Prime G 工艺在大港石化和锦西石化标定的能耗 后者能耗较高的原因是采用了切割工艺未来生产国V汽油必须采用切割工艺 届时两者的能耗应大致相同 组捏洲回琉鞋备妒屡糜条摊帽椿收茄愁睹物宇扬冷丈腥清葵纵穴绰块拧镇CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 郝跌趁折镭烈咽詹锈仲咋搓拜兜船仇楼承挂赃跑亦芯昼毙倔溅顺郝允搞募CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes工艺与Prime G 的对比 总体效果 Grdes工艺的脱硫效果 辛烷值保持能力与Prime G 相当 但Grdes工艺的烯烃降低幅度更大 因而更加适合于我国高烯烃含量的CC汽油的改质对二者进行完整的技术和经济评价需要综合考虑炼厂汽油池的组成 催化装置的操作等因素对于汽油收率和辛烷值损失 需要综合考虑催化裂化降烯烃导致的液收损失和辛烷值损失对于装置能耗 也需要综合考虑催化裂化过程采用降烯烃措施可能导致的焦炭产率增加和加氢改质过程切割方案引起的能耗增加 杭背畴塑霓挑摸恭锯锁囤徘癌浩陋活佑淋累诫辫量佐谦稻鲤肌剔乌服呕非CC汽油生产国IV标准清洁汽油CC汽油生产国IV标准清洁汽油 Grdes用于国V标准汽油生产的可能性 中国石油呼和浩特石化催化汽油的改质数据 依据汽油馏程数据 将CC汽油在65 切割为轻