25-第五章-中药材质量标准与鉴定三

第五章-中药材质量标准与鉴定（三）第二节 中药鉴定的内容和方法（6）显微化学反应：黄连滴加30%硝酸，可见针状小檗碱硝酸盐结晶析出。紫苏叶的某些表皮细胞中含有紫色素，表面制片观察时，滴加10%盐酸溶液立即显红色；或滴加5%氢氧化钾溶液，即显鲜绿色，然后变为黄绿色。丁香切片滴加3%氢氧化钠的氯化钠饱和溶液，油室内有针状丁香酚钠结晶析出。肉桂粉末加三氯甲烷23滴，略浸渍，速加2%盐酸苯肼1滴，可见黄色针状或杆状结晶（桂皮醛反应）。槟榔粉末0.5g，加水34ml及稀硫酸1滴，微热数分钟，取滤液于载玻片上，加碘化铋钾试液1滴，即发生混浊，放置后可见石榴红色球形或方形结晶（槟榔碱）。（7）荧光分析：利用中药中所含的某些化学成分，在紫外光或自然光下能产生一定颜色的荧光性质进行鉴别。直接取中药饮片、粉末或浸出物在紫外光灯下进行观察。例如国产沉香与进口沉香的显微特征比较近似，但在荧光显微镜下观察，国产沉香粉末中部分颗粒显海蓝色，部分显灰绿色荧光；进口沉香粉末的部分颗粒显竹篁绿色，部分显枯绿色荧光。含有伞形花内酯成分的药材，新鲜切片显亮绿色荧光，如常山等。浙贝母粉末在紫外光灯下显亮淡绿色荧光。秦皮的水浸出液在自然光下显碧蓝色荧光。有些中药本身不产生荧光，但用酸、碱或其他化学方法处理后，可使某些成分在紫外光灯下产生可见荧光。例如芦荟水溶液与硼砂共热，所含芦荟素即起反应，显黄绿色荧光。枳壳乙醇浸出液滴在滤纸上，干后喷0.5%醋酸镁甲醇溶液，烘干显淡蓝色荧光。矿物药所含锌、硼、铅等元素和某些有机试剂作用能产生荧光现象。有些中药表面附有地衣或真菌，也可能有荧光出现。因此荧光分析还可用于检查某些中药的变质情况。利用荧光显微镜观察中药化学成分存在的部位。如黄连含小檗碱成分，折断面在紫外光灯下，显金黄色荧光，木质部尤为显著，说明在木质部小檗碱含量较高。（五）其他鉴定方法和技术随着现代自然科学技术的发展，许多高新实验技术和新学科理论不断渗透到中药鉴定领域，使中药鉴定学成为多学科的汇集点，并向高速化、信息化、标准化方向迈进。除上述鉴定方法外，目前中药鉴定的新技术和新方法简介如下。1.DNA分子遗传标记技术中国药典将聚合酶链反应-限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。2.中药指纹图谱鉴定技术中国药典将高效液相特征指纹图谱用于羌活、沉香的鉴别。二、中药的安全性检测（一）内源性有毒、有害物质及检测中药中主要的内源性有毒、有害特质是指中药本身所含的具有毒副作用的化学成分。如：肾毒性成分马兜铃酸，主要存在于马兜铃科马兜铃属的关木通、广防己、青木香、马兜铃、天仙藤、朱砂莲等药材中。肝毒性成分吡咯里西啶生物碱，主要存在于千里光、佩兰等药材中。（二）外源性有害物质及检测1.重金属及有害元素测定重金属总量用硫代乙酰胺或硫化钠显色反应比色法，测定铅、镉、汞、铜重金属元素采用原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。中国药典规定，甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等含铅不得过5mg/kg，镉不得过0.3mg/kg，汞不得过0.2mg/kg，铜不得过20mg/kg。砷盐检查：中国药典采用古蔡氏法或二乙基硫代氨基甲酸银法两种方法检查砷盐。中国药典规定玄明粉含砷盐不得过20mg/kg；芒硝含砷盐不得过10mg/kg；石膏含砷盐不得过2mg/kg；阿胶含砷盐不得过2mg/kg。中国药典规定用原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法测定砷元素，并规定甘草、黄芪、丹参、西洋参、白芍、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等含砷不得过2mg/kg。2.农药残留量农药的种类很多，主要有有机氯、有机磷和拟除虫菊酯类等。其中有机氯类农药中滴滴涕（DDT）和六六六（BHC）是使用最久、数量最多的农药。中国药典对人参、西洋参、甘草和黄芪有机氯农药的残留量进行了规定，六六六（BHC）不得超过0.2mg/kg；滴滴涕（DDT）不得超过0.2mg/kg；五氯硝基苯（PCNB）不得超过0.1mg/kg；人参、西洋参还规定，六氯苯不得过0.1mg/kg；七氯不得过0.05mg/kg；艾氏剂不得过0.05mg/kg；氯丹不得过0.1mg/kg。有机磷农药常见的有敌敌畏、对硫磷、乐果等。中国药典采用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟除虫菊酯类的农药残留量。3.黄曲霉毒素中国药典规定用高效液相色谱法测定药材、饮片及制剂中的黄曲霉毒素（以黄曲霉毒素B1、B2、G1、和G2总量计）的限量。4.二氧化硫残留量中国药典用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。规定二氧化硫残留量不得过400mg/kg的药材有：山药