危险化学品安全管理

危险化学品安全管理,大庆油田有限责任公司,大庆油田HSE培训咨询中心,危险化学品基础知识危险化学品标志危化品安全技术说明书化学品包装及安全标签危化品事故现场处置危险化学品储存的安全管理,主要内容,化学品中具有易燃易爆、有毒有害、有腐蚀性等特性，会对人、设备、环境造成危害的化学品叫危险化学品。,危化品的定义,一、危险化学品基础知识,危化品分类标准,在对危险化学品分类时，掌握“择重归类”的原则。,标准,序号,第1 类：爆炸品；第2类：压缩气体和液化气体；第3类：易燃液体；第4类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品；第5类：氧化剂和有机过氧化物；第6类：毒害品；第7类：放射性化学品；第8类：腐蚀品,GB13690-92常用危险化学品的分类及标志,危化品分类,注意：GB13690-2009化学品分类及危险性将替代GB13690-92常用危险化学品的分类及标志,爆炸物、易燃气体、易燃气溶胶、氧化性气体、压力下气体、易燃液体、易燃固体、自反应物质或混合物、自燃液体、自燃固体、自热物质和混合物、遇水放出易燃气体的物质和混合物、氧化性液体、氧化性固体、有机过氧化物、金属腐蚀剂等16类。,GB13690-2009,第1类 爆炸品,概念：是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等)，能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸的物品。,化工生产中，经常使用的有迭氮化钠、苦味酸、三硝基甘油等。,按危险程度分为6小类,爆炸品分项： 第1.1项 有整体爆炸危险的物质和物品 第1.2项 有进射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品 第1.3项 有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或 这两种危险都有，但无整体爆炸危险的物质和物品 第1.4项 不呈现重大危险的物质和物品 第1.5项 有整体爆炸危险的非常不敏感物质 第1.6项 无整体爆炸危险的极端不敏感物品,爆炸品危险特性, 爆炸破坏力大, 敏感度高,化学结构、温度、杂质, 殉爆,第2类 压缩气体和液化气体,概念：本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况一者： a临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体； b温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa ，或在54.4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或溶解气体。,压缩气体和液化气体危险特性, 可压缩性 临界温度 临界压力 膨胀性 爆炸、易燃性 助燃性、毒害性、窒息性,压缩气体和液化气体危险分项, 第2.1项：易燃气体；如氢气、乙炔、甲烷 第2.2项：不燃气体；如氧气、压缩空气、氮气 第2.3项：毒性气体；如氯气、氨气、溴甲烷等,第3类 易燃液体,概念：a) 易燃液体在其闪点温度（其闭杯试验闪点不高于60.5，或其开杯试验闪点不高于65.6）时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体；本项还包括：在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体；以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。b) 液态退敏爆炸品,易燃液体特性, 易燃易爆性 高度流动扩散性 受热膨胀性 必须预留膨胀余位5%-10% 忌氧化剂和酸 毒性 易产生和集聚静电,易燃液体分项, 低闪点 -18 中闪点 -18中23 高闪点 23高61,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,易燃固体：需明火点燃的固体物品。 自燃物品：不需外来明火点燃，也不需外部热源，自行发热燃烧。遇湿易燃物品：受潮分解放出易燃气体的,概念,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,易燃固体：系指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，燃烧后可能散发有毒烟雾或有毒气体的固体。如赤磷、硫磺、奈特性： 1.容易被氧化,受热易分解 2.与氧化剂接触反应剧烈,易发生燃烧爆炸 3.对摩擦、撞击、震动也很敏感 4.与酸类反应剧烈，发生燃烧爆炸。 5.有毒,燃烧产物有毒或有腐蚀性,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,燃烧的条件 要有可燃烧的物质 要有助燃剂 要有着火源,易燃固体的燃烧：均由于接触明火、火源、强氧化剂受热或受摩擦、撞击等引起,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,自燃物品：不需外界火源作用，缓慢氧化，积热不散，达到自燃点即自行燃烧。如黄磷、白磷自热自燃易自燃物品特性： 1.不需受热和明火，会自行燃烧 2.自燃点极低 3.受潮后，会增加自燃的危险性 4.大部分易自燃物品与水反应剧烈 5.接触氧化剂会立即发生爆炸,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,遇湿易燃物品：遇水和受潮发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量。如金属钠、氢化钠、碳化钙具备三个条件： 常温或高温下受潮或遇水剧烈反应，反应速度快 反应产物为可燃气体 反应过程中放出大量热，可引起燃烧或爆炸,第5类 氧化剂和有机过氧化物,概念氧化剂：系指本身不一定可燃，但通常因具有强氧化性，易分解放出氧或起氧化反应可能引起或促使其他物质燃烧的物质。如高锰酸钾、硝酸铵、氯酸钾有机过氧化物：含过氧基，易分解、易燃，产生气体或易挥发物质分解时易爆炸。如过氧化苯甲酰等,氧化剂和有机过氧化物特性, 具有极强的氧化性，遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。 不稳定，受热易分解。遇高温易分解放出氧和热量，极易引起燃烧爆炸。有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。 机械感度高。许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸。 大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。 有些氧化剂遇水分解放出氧气和热量。 有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应，放出大量热而引起燃烧爆炸。,第6类 有毒品,有毒品：本类系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。如，四乙基铅、苯胺、氢氰酸及其盐、砷及其化合物、生漆。,有毒品形态,气体：常温下呈气态的物 蒸汽：有毒固体升华，有毒液体蒸发、挥发 雾：悬浮在空气中的液滴 烟：漂浮于空气中的固体微粒 粉尘：能较长时间漂浮于空气中的固体颗粒,中毒的途径,呼吸道：吸收毒物的速度，取决于毒物的浓度、理化特性、水中的溶解度和肺通气量、心血输出量 皮肤：吸收的数量和速度取决于毒物本身的脂 溶性、水溶性和浓度、皮肤的温度、出汗及完好有关 消化道：吸收毒物在小肠，少数脂溶性可经口腔粘膜吸收,毒性的计量单位：致动物死亡的最小量与该动物体重的比重 mg/kg,毒性物质的毒性分为急性口服毒性、皮肤接触毒性和吸入毒性。分别用口服毒性半数致死量LD50、皮肤接触毒性半数致死量LD50，吸入毒性半数致死浓度LC50衡量。经口摄取半数致死量：固体LD50200 mg/kg，液体LD50500 mg/kg；经皮肤接触24 h，半数致死量LD501000 mg/kg；粉尘、烟雾吸入半数致死浓度LC5010 mg/L的固体或液体。,化学物质急性毒性分级,第7类 放射性物品,放射性物品：放射性物品是指放射性比活度7.4104Bq/kg （贝可/公斤）的物品。如固态硝酸钍、硝酸铀酰等。,分为五类：低比活度、特殊形式放射物质、表面污染、裂变物质、其它。,放射危害,透过皮肤杀死人体组织细胞，使人体生理作用失调而引起病状。一切待运输的放射性物品货包的设计和装运，必须经主管部门审查批准，并取得许可证才能进行。,第8类 腐蚀品,腐蚀品：能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。特性： 强烈的腐蚀性 毒性 易燃性 氧化性： 浓硫酸、浓硝酸、高氯酸,二、危险化学品标志,国家标准常用危险化学品的分类及标志(GBl36901992)，规定了危险化学品的包装标志。 常用危险化学品的标志设主标志16种和副标志11种。 主标志由表示危险化学品危险特性的图案、文字说明、底色和危险类别号四部分组成的菱形标志。 副标志图形没有危险品类别号。 标志的使用原则是：当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应该用主要标志表示主要危险性类别，并用副标志表示重要的其他的危险性类别。 这些图示标志适用于危险货物的运输包装。,货物类项号第1.1、1.2、1.3类,货物类项号第1.4类,爆炸品,爆炸品,货物类项号第1.5类,易燃气体,货物类项号第2.1类,爆炸品,二、危险化学品标志,不燃气体,货物类项号第2.2类,有毒气体,货物类项号第2.3类,易燃液体,货物类项号第3类,易燃固体,货物类项号第4.1类,二、危险化学品标志,自燃物品,货物类项号第4.2类,遇湿易燃物品,货物类项号第4.3类,氧化剂,有机过氧化物,货物类项号第5.1类,货物类项号第5.2类,二、危险化学品标志,剧毒品,有毒品,有害品,感染性物品,货物类项号第6.1类,货物类项号第6.1类,货物类项号第6.1类,货物类项号第6.2类,二、危险化学品标志,一级放射性物品,二级放射性物品,三级放射性物品,货物类项号第7类,货物类项号第7类,货物类项号第7类,腐蚀品,货物类项号第8类,杂类,货物类项号第9类,二、危险化学品标志,三、危化品安全技术说明书,使用化学品之前要：,熟读安全技术说明书（ CSDS ） 化 学 品 危 害 性 传 达 了 解 所 用 化 学 品 的 危 害 情 况。,三、危化品安全技术说明书,国家标准化学品安全技术说明书编写规定(GBl64832000)明确指出，化学品安全技术说明书(简称CSDS)为化学物质及其制品提供了有关安全、健康和环境保护方面的各种信息，并能提供有关化学品的基本知识、防护措施和应急行动等方面的资料。 SDS是化学品生产供应企业向用户提供基本危害信息的工具(包括运输、操作处置、储存和紧急行动等)。,化学品和公司标识危险标识 组分/成分资料急救措施消防措施意外泄漏处理措施操作与储存暴露控制/人身保护,物化性能稳定性与反应活性毒性资料生态资料废弃处理应考虑的问题运输方面的资料法规资料其他资料,CSDS一般包括16方面内容,三、危化品安全技术说明书,不能随意删除或合并，其顺序不可随意变更,三、危化品安全技术说明书,化学品安全技术说明书使用要求 CSDS由化学品的生产供应企业编印，在交付商品时提供给用户。 1.化学品的用户在接收使用化学品时，要认真阅读技术说明书，了解和掌握化学品的危险性，并据以制定安全操作规程等。 2.按照CSDS提供的商品的危险性安排适合的储存仓库和储存方式。 3.按照CSDS研究确定商品养护措施。 4.按照CSDS安排合适的运输。 5.按照CSDS制定消防措施。 6.按照CSDS制定安全防护措施。 7.按照CSDS制定急救措施。,四、化学品包装及安全标签,包装：是指为在流通过程中保护产品，方便储运，促进销 售，按一定技术方法而采用的容器、材料及辅助物等 的总体名称。作用：防止危险品因不利气候或环境影响造成变质或发生反应；减少运输中各种外力的直接作用；防止危险品撒漏、挥发和不当接触；便于装卸、搬运。,四、化学品包装及安全标签,分级级包装：适用内装危险性极大的货物。级包装：适用内装危险性中等的货物。级包装：适用于内装危险性较小的货物。,四、化学品包装及安全标签,包装容器的标记代号用下列阿拉伯数字表示：,危险货物运输包装通用技术条件(GB12463-1990),1-桶2-木琵琶桶3-罐4-箱、盒5-袋、软管6-复合包装7-压力容器8-筐、篓9-瓶、坛,四、化学品包装及安全标签,包装容器的材质标记代号用下列大写英文字母表示：,危险货物运输包装通用技术条件(GB12463-1990),A-钢 ；B-铝；C-天然木；D-胶合板；F-再生木板（锯末板）；G-硬质纤维板、硬纸板、瓦楞纸板、钙塑板；H-塑料材料；L-编织材料；M-多层纸；N-金属（钢、铝除外）；P-玻璃、陶瓷；K-柳条、荆条、藤条及竹篾。,四、化学品包装及安全标签,危险货物运输包装通用技术条件(GB12463-1990),单一包装：单一包装型号由一个阿拉伯数字和一个英文字母组成 例： 1A-表示钢桶；1A1-表示小开口钢桶； 1A2-表示中开口钢桶；1A3-表示全开口的钢桶。,四、化学品包装及安全标签,危险货物运输包装通用技术条件(GB12463-1990),单一包装：单一包装型号由一个阿拉伯数字和一个英文字母组成 例： 1A-表示钢桶；1A1-表示小开口钢桶； 1A2-表示中开口钢桶；1A3-表示全开口的钢桶。,四、化学品包装及安全标签,危险货物运输包装通用技术条件(GB12463-1990),复合包装： 复合包装型号由一个表示复合包装的阿拉伯数字“6”和一组表示包装材质和包装型式的字符组成。 例：6HA1表示内包装为塑料容器，外包装为钢桶的复合包装。,四、化学品包装及安全标签,化学品安全标签编写规定（GB15258-1999）明确指出： 安全标签用文字、图形符号和编码的组合形式表示化学品所具有的危险性和安全注意事项。标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴、喷印。若要改换包装，则由改换包装单位重新粘贴、挂拴、喷印标签。,四、化学品包装及安全标签,安全标签内容：化学品和其主要有害组分标识：如中、英文的通用名称、分子式、化学成分及组成、联合国危险货物编号和中国危险货物编号、标志（每种最多可选二个)； 警示词：如“危险”、“警告”、“注意” ；危险性概述：如燃烧爆炸危险特性、健康危害和环境危害。安全措施：在处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等。灭火：提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项。批号：注明生产日期及生产班次。提示向生产销售企业索取安全技术说明书。生产企业名称、地址、邮编、电话。应急咨询电话：填写生产企业应急咨询电话和国家化学事故应急咨询电话,四、化学品包装及安全标签,化学品安全标签编写规定GB15258-2009,四、化学品包装及安全标签,五、危化品事故现场处置,泄漏事故的处理原则：1. 泄漏源控制：利用截止阀切断泄漏源，在线堵漏减少泄漏量或利用备用泄料装置使其安全释放。2. 控制污染区域，防止扩大，疏散污染区的人员、车辆，设立警戒，迅速报警，联系外援。,五、危化品事故现场处置,危险化学品泄漏的原因：,溢料（升温、升压、碰撞、加速加料）造成泄漏。设备的老化造成泄漏。备的运转和控制不好造成泄漏（异常的升温、升压，水锤 )作用。人为的误操作造成的泄漏（防滑、防抛、防碰撞）。包装的损坏造成泄漏。,五、危化品事故现场处置,预防化学品泄漏的关键要素：,防止误操作：作业人必须持有上岗证，按操作规程操作。禁止超量、超温、超压。加强设备的维护和检查。检查包装的完好程度如有破损应立即更换包装。在包装运输装卸、必须按照操作指示进行操作。,化学品泄漏处理流程：,五、危化品事故现场处置,1.地上发现泄漏物,2.用PH试纸测酸碱度 酸：红 碱：蓝色,2.用酒精试纸测,化学品泄漏处理流程：,收集的废液储存在指定容器内,贴上标签,分类存放,化学品泄漏处理流程：,化学品泄漏处理流程：,如果遇到大量泄漏,立即离开事发地点,并拨打紧急电话13815121425,五、危化品事故现场处置,爆炸品：三硝基甲苯,隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。 应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。 冷却，防止震动、撞击和摩擦，避免扬尘，使用无火 花工具小心扫起，转移到安全场所。 也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。 如果大量泄漏,用水润湿，然后收集、转移、回收或 无害处理后废弃。,五、危化品事故现场处置,压缩气体、液化气体：乙烷,迅速撤离泄漏污染区人员至上风处切断火源处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服切断气源，抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。可将漏气的容器移至空旷处，注意通风。漏气容器不能再用，且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。,五、危化品事故现场处置,有毒气体：氯气,迅速撤离泄漏污染区人员至上风处立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。应急处理人员戴自给正压呼吸器，穿防毒服。切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，用管道将泄漏物导至还原剂（酸式硫酸钠或酸式碳酸钠）溶液。也可以将泄漏气钢瓶浸入石灰乳液中。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。,五、危化品事故现场处置,易燃液体：汽油,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区进行隔离，严格限制出入。切断火源。应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。或在保证安全情况下，就地焚烧。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。,五、危化品事故现场处置,易燃固体、易自燃和遇湿易燃物品：硝化棉,隔离泄漏污染区，周围设警告标志建议应急处理人员戴好防毒面具，穿相应的工作服。切断火源。使用无火花工具收集于密闭容器中作好标记， 等待处理或在保证安全情况下，就地焚烧。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。,五、危化品事故现场处置,氧化剂和有机过氧化物：过氧化氢,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区进行隔离，严格限制出入建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服，尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。,五、危化品事故现场处置,毒害品：,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄露物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。,五、危化品事故现场处置,毒害品：氰化物,可用硫代硫酸钠的水溶液浇在污染处；因为硫代硫酸钠与氰化物反应，可以生成毒性低的硫氰酸盐。然后用热水冲洗，再用冷水冲洗干净。也可用硫酸亚铁、高锰酸钾、次氯酸钠代替硫代硫酸钠。,五、危化品事故现场处置,毒害品：有机磷剧毒农药,对硫、磷及其他有机磷剧毒农药，如苯硫磷、敌死通等首先用生石灰将泄漏的药液吸干，然后用碱水湿透污染处，用热水冲洗后再用冷水冲洗干净。因为有机磷农药属于磷酸酶类、硫代磷酸酶类、氟代磷酸类毒性危险化学品，在碱性溶液中会迅速分解破坏而失去毒性。,五、危化品事故现场处置,毒害品：,甲醛泄漏后，可用漂白粉加5倍水浸湿污染处，因为甲醛可以被漂白粉氧化成甲酸，然后再用水冲洗干净。苯胺泄漏后，可用稀盐酸或稀硫酸溶液浸湿污染处，再用水冲洗。 因为苯胺呈碱性，能与盐酸反应生成盐酸盐。如与硫酸化合，可生 成硫酸盐。汞泄漏后可先行收集，然后在污染处用硫磺粉覆盖，因汞挥发出来 的蒸气遇硫磺生成硫化汞而不致逸出，最后冲洗干净。,五、危化品事故现场处置,毒害品：,磷容器破裂失去水保护将会产生燃烧，此时应先戴好防毒面具，用工具将黄磷楼放到完好的盛器中，切勿用手接触。污染处用石灰乳浸湿，再用水冲洗。被黄磷污染的用具，可用5%硫酸铜溶液冲洗。砷泄漏后可用碱水和氢氧化铁解毒，再用水冲洗。,五、危化品事故现场处置,腐蚀品：氢氧化钠,隔离泄漏污染区，限制出入建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。,五、危化品事故现场处置,腐蚀品：硫酸,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱 工作服。不要直接接触泄露物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。,六、危险化学品储存的安全管理,条例第七条规定：国家对危险化学品的生产和储存实行统一规划、合理布局和严格控制，并对危险化学品的生产、储存实行审批制度；未经审批，任何单位和个人都不得生产、储存危险化学品。,六、危险化学品储存的安全管理,条例明确了危险化学品生产、储存企业，必须具备下列条件：1有符合国家标准的生产工艺、设备或储存方式、设施；2工厂、仓库的周边防护距离符合国这有标准或者国家有关规定；3有符合生产或者储存需要的管理人员和技术人员。4有健全的安全管理制度；5符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。,危险化学品储存条件,六、危险化学品储存的安全管理,条例明确了危险化学品生产、储存企业，必须