高分子化学考试答案.doc

一、填充题1引发剂引发自由基聚合。正常情况下，反应动力学的微分方程是（ ）。如果聚合反应速率和单体浓度的一次成正比，表明（ ），与引发剂的浓度 1/2 次方成正比，表明（ ）。 2以nBuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合（ ），然后，再引发聚合（ ）。 3聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）：（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ） 。 4自由基聚合时常见的链转移反应有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）几种。 5自由基聚合常用的引发剂可分为（ ）和（ ）两大类，除用引发剂引发外，其它的引发方式有（ ）、（ ） 、（ ）等。6自由基聚合的基元反应包括（ ）、（ ）、（ ）、（ ）， 其中反应活化能最大的是（ ）。 7单体的相对活性习惯上用（ ）判定，自由基的相对活性习惯上用（ ） 判定。在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表（ ），e值代表（ ）；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于（ ）共聚；若Q值相差大，则（ ） ；若e值相差大，则（ ）。8引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程是（ ）。欲提高自由基聚合的聚合物的分子量，可采用（ ）（提高或降低）聚合温度、（ ）（提高或降低）引发剂浓度的方法。 9聚合反应按机理分（ ）和（ ）两类。 10离子聚合过程中活性中心离子旁存在着反离子，它们之间可以是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四种结合形式。 11ZieglerNatta催化剂一般由（ ）和（ ）组成。欲提高催化剂的催化活性和效率，可以采用（ ）和（ ）等方法。 12逐步聚合主要实施方法有：（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。13 自由基聚合的特征是（ ）、（ ）、（ ）；阴离子聚合的特征是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）；阳离子聚合的特征是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 14. 用动力学方程推倒自由基二元共聚组成方程时做了5个假定。它们是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 15、 从竞聚率看，理想共聚的典型特征为（ ）。某对单体共聚， r1=0.3，r2=0.1，该共聚属（ ）共聚，若起始f10=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为F10，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 （ ） f10（大于或小于），F1 （ ）F10（大于或小于）。 16、在适当的合成反应条件下，活性链的浓度能在数倍于聚合时间的较长时间内保持不变，并且没有链终止反应及链转移反应的一类链式聚合反应称为（ ）。 一、填充题答案 1、 ,引发效率高；双基终止 2、苯乙烯；丙烯酸酯 3、全同 3，4聚异戊二烯；间同 3，4聚异戊二烯，顺式 1，4聚异戊二烯 反式 1，4聚异戊二烯；全同 1，2聚异戊二烯；间同 1，2聚异戊二烯 4、向单体转移；向引发剂转移；向溶剂转移；向聚合物转移 5、偶氮化合物; 过氧化合物;热引发，光引发，高能辐射引发及等离子体引发6、链引发，链增长，链终止，链转移，链引发 7、1/r1,k12,单体共轭的量度，单体极性的量度，理想，难以共聚，交替共聚8、 ，降低，降低 9、逐步，链式 10、共价键，紧密离子对，疏松离子对，自由离子 11、TiCl4 , Al（C3H5）3，超细固体颗粒载体，均相体系 12、熔融聚合，溶液聚合，界面聚合，固相聚合13、慢引发，快增长，易终止 快引发，慢增长，无转移，无终止 快引发，快增长，易转移，难终止 14、稳态假设，等活性假设，无前末端效应，不可逆（无降解），大分子链很长 15、r1*r2=1,非理想有恒比点，,甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯。氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时具有不同的链终止方式。氯乙烯主要以向单体转移终止；苯乙烯以偶合终止为主；MMA偶合终止及歧化终止均有，随温度升高，歧化终止所占比例增加。 自由基聚合速率由两部分组成： 正常速率，随单体浓度降低而逐渐减小；因凝胶效应而自动加速，如引发剂的半衰期选用得当，可使正常聚合减速部分与自动加速部分互补，达到匀速。氯乙烯悬浮聚合中选用半衰期为 2h的引发剂可达到此效果，使反应匀速进行。11.无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。 答 （1）)无规共聚物：聚合物中两单元 M1、M2无规排列，而且 M1、M2连续的单元数不多。名称中前一单体为含量多的单体，后一单体为含量少的单体。如聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，氯乙烯为主要单体，醋酸乙烯酯为第二单体。 （2）交替共聚物：聚合物中两单元 M1、M2严格相间，名称中前后单体互换也可。如苯乙烯-马来酸酐共聚物和马来酸酐-苯乙烯共聚物结构相同。 （3）嵌段共聚物：由较长的(几百到几千结构单元 ) M1链段和另一较长的 M2链段组成的大分子，名称中前后单体代表链段嵌合次序，也是单体加入聚合的次序。如苯乙烯 -丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 SBS中单体加入聚合的顺序分别为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯。 （4）接枝聚合物：主链由一种单元组成，支链由另一种单元组成，名称中构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。如聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)中主链为聚苯乙烯，支链为聚甲基丙烯酸甲酯。 12.说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。 答：r1=k11/k12，即链自由基M1与单体M1的反应能力和它与单体M2的反应能力之比，或两单体M1、M2与链自由基M1反应时的相对活性。 R2=k22/k21，即链自由基M2与单体M2的反应能力和它与单体M2的反应能力之比，或两单体M1、M2与链自由基M2反应时的相对活性。 理想共聚时r1r2=1，交替共聚时r1=r2=0、恒比共聚时r1=r2=1。 四、计算题1. 60过氧化二碳酸二乙基己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下：试计算分解速率常数(s )和半衰期(h)。 2. 计算题【3-3】 在甲苯中不同温度中测定偶氮二异丁睛的分解速率常数，数据如下，求分解活化能。再求 40和 80下的半衰期，判断在这两温度下聚合是否有效。1. 邻苯二甲酸酐与甘油按下列分子摩尔