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文档简介

可把它理解为作为的函数的全微分式 第二章均匀物质的热力学性质 2 1内能 焓 自由能和吉布斯函数的全微分 或 一 四个热力学函数基本的全微分式 反映的系统热力学量之间的关系 不论连接两个平衡态的过程是否可逆 热力学基本方程都成立 1 内能 2 焓 焓的定义是 两边求微分 得 可把它理解为作为的函数的全微分式 3 自由能 自由能的定义是 两边求微分 得 可把它理解为作为的函数的全微分式 4 吉布斯函数 吉布斯函数的定义是 两边求微分 得 可把它理解为作为的函数的全微分式 本章的基础和出发点 求偏导数的次序可以交换 有 二 推导麦氏关系 1 2 于是 得到 于是 得到 求偏导数的次序可以交换 有 3 4 上式将这四个变量用热力学函数的偏导表达出来 上面四式是这四个变量的偏导数之间的关系 简称麦氏关系 2 2麦氏关系的简单应用 麦氏关系给出了这四个变量的偏导数之间的关系 应用这些关系 可以把一些不能直接从实验测量的物理量用可直接从实验上测量的量表达出来 一 麦氏关系 二 简单应用 1 选为状态参量 定容热容量 温度不变时内能随体积的变化率与物态方程的关系 例1 理想气体 例2 对于1mol范氏气体 有 2 选为独立变量 3 定容热容量和定压热容量的关系 对于理想气体 有 理想气体 所以有 整理得 适用于任何简单系统 水的密度在4摄氏度时具有极大值 即此时 水在4摄氏度时 三 运用雅可比行列式进行导数变换 设 有 性质 证明 例1 证明 证明 例2
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