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.,光谱项,.,一原子光谱的产生(一)原子的壳层结构,电子运动状态的描述,基态Na原子的核外电子排布:(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1,.,(二)原子能级和能级图,原子能级用光谱项来表征,例:钠原子基态32S1/2,n2S+1LJ,n:主量子数,光谱项符号:,.,L:总角量子数,其数值为外层价电,子角量子数l的矢量和,即,L=li,如两个价电子耦合,L的取值为:L=l1+l2,(l1+l2-1),(l1+l2-2),l1-l2,L的取值范围:0,1,2,3,相应的符号为:S,P,D,F,,.,S:总自旋。其值为个别价电子自旋s(其值为)的矢量和。,当电子数为偶数时,S取零或整数0,1,,当电子数为基数时,S取半整数1/2,3/2,.,J:内量子数。其值为各个价电子组合得到的总角量子数L与总自旋S的矢量和。,若LS,则J有(2S+1)个值;,若LS,则J有(2L+1)个值。,J的取值个数:,.,例:根据原子的电子构型求光谱项。1.钠原子基态和第一激发态。,解:(1)钠原子基态(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1,原子实:包括原子核和其它全充满支壳层(闭合壳层)中的电子。,光学电子:填充在未充满支壳层中的电子。,.,钠原子基态:(3s)1,n=3,L=l=0,S=1/2(2S+1)=2,J=1/2,光谱项符号:32S1/2,n2S+1LJ,.,(2)钠原子的第一激发态:(3p)1,n=3,光谱支项:32P1/2和32P3/2,由于轨道运动和自旋运动的相互作用,这两个光谱支项代表两个能量有微小差异的能级状态。,L=l=1,S=1/2(2S+1)=2,J=3/2,1/2,光谱项:32P,.,谱线多重性符号:2S+1,钠原子由第一激发态向基态跃迁发射两条谱线,第一激发态光谱支项:32P1/2和32P3/2,基态光谱项:32S1/2,589.593nm,588.996nm,.,原子能级图,一条谱线用两个光谱项符号来表示,Na588.996nm(32S1/232P3/2),Na589.593nm(32S1/232P1/2),.,共振线由激发态向基态跃迁发射产生的谱线,I:原子线II:一次电离离子发射的谱线III:二次电离离子发射的谱线,.,跃迁的选择定则,在跃迁时,主量子数n的改变不受限制。L=1,即跃迁只允许在S与P之间、或P与S或D之间,D与P或F之间产生等等。S=0。J=0,1。但当J=0时,J=0的跃迁是禁戒的。,.,例:用原子光谱项符号写出Mg2852(共振线)的跃迁。,两个3s电子处于同一轨道,根据保里不相容原理
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