实验三十七、三十八碘量法(张)

Na2S2O3标准溶液配制与标定葡萄糖含量的测定（碘量法）,实验三十七,实验三十八,实验报告存在的问题,标定的滴定剂溶液浓度前后应一致有效数字的位数误差分析0.1%不认真，计算错误严重实际实验内容与实验书上的内容不一致置信区间应用浓度表示数据表格实验现象,一、实验目的1.掌握Na2S2O3溶液的配制方法与保存条件2.了解标定Na2S2O3溶液浓度的原理和方法3.掌握直接碘法和间接碘法的测定条件4.了解碘量法测定葡萄糖含量的方法,1、Na2S2O3的配制Na2S2O3.5H2O一般都含有少量杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3及NaCl等，同时还易风化和潮解，因此不能直接配制成准确浓度的溶液，只能是配制成近似浓度的溶液，然后再标定。Na2S2O3化学稳定性较差。能被水中的溶解氧、CO2、微生物所分解析出硫。,二、实验原理,第五章氧化还原滴定法,配好的Na2S2O3溶液也不稳定，易分解，其浓度发生变化的主要原因是：(i)溶于水中的CO2使水呈弱酸性，而Na2S2O3在酸性溶液中会缓慢分解：,这个分解作用一般在配制成溶液后的最初几天内发生。必须注意，当一分子Na2S2O3分解后，生成一分子HSO3-，但HSO3-与I2的反应为：,第五章氧化还原滴定法,由此可知，一分子的NaHSO3要消耗一分子的I2，而两分子的Na2S2O3才能和一分子的I2作用，这样就影响I2与Na2S2O3反应时的化学计量关系，导致Na2S2O3对I2的滴定度增加，造成误差。(ii)水中的微生物会消耗Na2S2O3中的硫，使它变成Na2SO3和S，这是Na2S2O3浓度变化的主要原因。(iii)空气中氧的氧化作用：此反应速率较慢，但水中的微量Cu2+或Fe3+等杂质能加速反应。,因此，因此在配制Na2S2O3标准溶液时，应用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水，加入少量的Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)，保贮棕色瓶中于暗处放置812天后再标定。长期使用的溶液要应定期标定，一般是二个月标定一次。,2、标定标定Na2S2O3溶液的方法，常选用K2Cr2O7(或KIO3、KBrO3等氧化剂)作为基准物，用间接碘量法标定。间接碘量法,所谓间接碘量法是利用I-的还原性，使K2Cr2O7与过量的KI反应，析出与K2Cr2O7计量相当的I2，再用Na2S2O3溶液滴定生成的I2。,直接碘量法,用碘标准溶液直接滴定。,反应式：所以1molCr2O72-6molS2O32-,Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,向待测葡萄糖溶液中加入过量的I2和NaOH溶液，葡萄糖将被I2与NaOH的反应产物NaIO定量氧化为葡萄糖酸，而未反应的NaIO转变为I2析出，然后以淀粉为指示剂用Na2S2O3标准溶液滴定之。有关反应如下：,3.葡萄糖溶液测定,1.I2与NaOH作用I2+2NaOH=NaIO+NaI+H2O2.C6H12O6和NaIO定量作用C6H12O6+NaIO=C6H12O7+NaI3.总反应式I2+C6H12O6+2NaOH=C6H12O7+2NaI+H2O,由以上反应可以看出一分子葡萄糖与一分子NaIO作用，而一分子I2产生一分子NaIO，也就是一分子葡萄糖与一分子I2相当。本法可作为葡萄糖注射液葡萄糖含量测定。,4.C6H12O6作用完后，剩下未作用的NaIO在碱性条件下发生歧化反应：3NaIO=NaIO3+2NaI5.酸性在条件下：NaIO3+5NaI+6HCl=3I2+6NaCl+3H2O6.析出过量的I2可用标准Na2S2O3溶液滴定：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,3NaIONaIO33I26Na2S2O3,12mol/LHCl20.2mol/LNaOH溶液30.1mol/LNa2S2O3标准溶液40.05mol/LI2溶液50.5淀粉溶液。6KI（固体）分析纯,电子天平；称量瓶；碱式滴定管；其它滴定分析常用仪器。,三、实验试剂,四、实验步骤,1、配制0.1mol/LNa2S2O3溶液称取一定量的Na2S2O35H2O，溶解于适量新煮沸且刚冷却的水中，加入约0.05gNa2CO3,配成250ml溶液，放于棕色瓶中。放置1-2周后再进行标定，暗处保存；（老师已配）2配制0.05mol/LI2溶液称取3.2g预先已研磨好的I2置于小烧杯中，加入6gKI和几毫升水，搅拌使I2全部溶解，稀释后配成250ml溶液，放于棕色瓶中，置暗处放置；,固体I2在水中的溶解度很小(0.0013molL-1)。,抑制细菌增长,3、I2溶液的标定（平行标定3次）从滴定管中放出25.00mlI2溶液于250ml锥形瓶中，加50ml蒸馏水稀释，用已配制好的Na2S2O3溶液滴定至浅黄色，加入2ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，即为终点。记录消耗Na2S2O3溶液的体积。4、Na2S2O3溶液的标定准确称取约0.130.14gK2Cr2O7于碘量瓶中，加1020ml水溶解，并加2gKI和10ml2mol/LHCl，摇匀暗处放置5分钟，然后加50ml水稀释，用Na2S2O3溶液进行滴定至溶液变为浅黄绿色时，加2ml淀粉指示剂，用Na2S2O3溶液继续滴定至溶液由蓝色变为浅（亮）绿色时为止。（平行标定3次）,5、葡萄糖含量测定移取25.00ml待测液于锥形瓶中，准确加入I2标准溶液25.00ml，慢慢滴加2mol/LNaOH，边加边摇，直至溶液呈淡黄色。加碱的速度不能过快，否则生成的NaIO来不及氧化C6H12O6，使测定结果偏低。将锥形瓶盖好放置10-15分钟，加2ml6mol/LHCl使呈酸性，立即用Na2S2O3溶液滴定，至溶液呈浅黄色，加入淀粉指示剂2ml，继续滴至蓝色消失，即为终点，记下滴定读数。（重复滴定一次）,Na2S2O3溶液的标定,五、数据记录及处理,I2溶液的标定,葡萄糖含量的测定,1、用新煮沸并冷却的蒸馏水：否则Na2S2O3因O2、CO2和微生物的作用而分解，使滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积偏大。2、淀粉指示剂不宜加入太早：否则I2与淀粉提前结合成蓝色物质，这部分I2不易与Na2S2O3反应，导致滴定分析误差。3、暗处反应4、酸度的控制5、加碱的速度6、不要剧烈振荡7、终点观察,六、注意事项,七、