卤代烃与醇酚醚的课程总结PPT课件

.,1,典型卤代烃的结构,饱和卤代烃（包括隔离卤代烯烃、卤代芳烃）极性：C-ClC-BrC-I可极化度：C-ClR-ClR-F两种反应机理：E1和E2,.,7,卤代烃的化学性质,E2消除反应形成五原子（基）的（平面反式）过渡态消除取向：Saytzeff规律产物烯烃构型：取决于过渡态的稳定性,.,8,卤代烃的化学性质,稳定,不稳定,.,9,卤代烃的化学性质,E1消除反应形成中间体，有重排反应消除取向：Saytzeff规律SN和E的竞争反应RX：,.,10,卤代烃的化学性质,Nu:碱性E2；亲核性SN2,溶剂:极性E2；非质子性溶剂SN2,温度：TE,.,11,多卤化物,CHCl3与浓碱作用，-消除,活泼的中间体,单线态CSP2,单线态CSP2,三线态CSP,.,12,多卤化物,CHCl3与浓碱作用，-消除,.,13,卤代烃与金属反应,RX+MRM金属有机化合物，CM键,M=Na、K,M=Li、Mg、Al,M=Sn、Hg、Pb、过渡金属,.,14,格利雅试剂,RMgX活性：R-IR-BrR-ClR-F；RXArX,RMX：强亲核试剂；对含活泼氢的化合物H2O、ROH、RCOOH、NH3等敏感或对氧敏感。,.,15,醇的结构：ROH官能团：OHO为sp3杂化物理性质：RCH2OH形成氢键，影响物理性质影响物理性质的三个主要因素：相对分子质量、分子极性、氢键化学性质弱酸性pKa=1619CH3CH2OH+MCH3CH2OM+H2M=Na、Mg、Al,醇,.,16,弱碱性与酸反应，形成等酸碱络合物，是醇做试剂反应的基础。羟基的亲核取代反应OH是强亲核试剂，需要H+做催化剂，减弱OH的亲核性，易离去。分别生成：RX,R0SO3H,R0NO2,R0PO3H2，ROR,醇,.,17,羟基的亲核取代反应伯醇：SN2反应叔醇：SN1反应，伴随重排；试剂SOCl2：SNi反应,醇,.,18,醇分子内脱水（-H消除）生成烯烃：仲、叔醇：E1消除，中间体；可能伴随H、R的1,2转移;消除方向：Saytzeff规律伯醇：E2消除，五原子（基）过渡态消除反应活性：3oROH2oROH1oROH,醇,.,19,频哪醇重排反应：三、四个取代基的乙二醇都能进行频哪醇重排反应,醇,.,20,醇的氧化和脱氢反应：伯醇：强氧化剂（KMnO4、K2Cr2O4/H2SO4、浓HNO3）氧化生成酸弱氧化剂（CrO3/CH3COOH，CrO3/HCl、CrO3、MnO2）氧化生成醛仲醇：氧化生成酮叔醇：难氧化；强氧化剂，断链常用弱氧化剂：CrO3/CH3COOH、CrO3/H2SO4、PCC、MnO2；氧化aH，不氧化C=C、CC,醇,.,21,a二醇氧化：醇脱氢：,醇,.,22,可看成双官能团化合物，、-OH互相影响：使酸性，碱性，SN反应难OH使环亲电取代易，邻对位定位基新性质：烯醇结构,酚,.,23,羟基上的反应：pKa10，介于Na2CO3和NaHCO3之间G给电子基，酸性；G拉电子基，酸性。,酚,.,24,生成芳醚（亲核取代）：,酚,.,25,生成酯（做亲核试剂）：Fries重排（合成酚酮）：,酚,.,26,环上亲电取代：卤化、磺化、硝化、烷基化、酰基化与甲醛、丙酮缩合反应（做亲核试剂）：合成酚醛树脂的基础,酚,.,27,酚氧负离子环上羰化反