物理化学第11章 化学动力学

思考题：1. 已知在氧气存在的情况下，臭氧的分解反应： ，其速率方程为：该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。若以表示反应速率，表示相应的反应速率系数，写出该反应的速率方程。指出与之间的关系，以及和的关系。 该反应是否为基元反应？为什么？2. 阿伦尼乌斯方程中一项的含义是什么？，那种情况是最不可能出现的？那种情况是最可能出现的？ 3. 总级数为零的反应可能是基元反应么？解释原因。答: 不可能，因为基元反应的总级数等于反应分子数。由于反应分子数一定大于零，故总级数也一定大于零，不可能为零。选择题：1. 关于下列反应，说法正确的是 （D） 2NH3 = N2 + 3H3 Pb(C2H5)4 = Pb + 4C2H5 2H + 2O = H2O2 2N2O5 = 4NO2 + O2 2HBr = H2 + Br2A都是基元反应 B是基元反应 C. 是基元反应 D. 都不是基元反应2. 反应2O3 = 3O2的速率方程为或，则k与k的关系为（?）A k = k B 3k = 2kC. 2k = 3k D. -k/2 = k /33. 某反应速率常数的量纲为（浓度）-1（时间）-1，该反应为（B）A一级反应 B二级反应 C. 三级反应 D. 零级反应4. 某反应的速率常数为0.099 min-1，反应物初始浓度为0.2 molL-1，则反应的半衰期为（A）A7 min B1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min5. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为（A）A一级 B二级 C. 三级 D. 零级6. 基元反应的级数（?）A总是小于反应分子数 B总是大于反应分子数C. 总是等于反应分子数 D. 有可能与反应分子数不一致7. 已知某反应历程 A + M = A* + M； A* = B + C，则该反应是（? ）A二级反应 B双分子反应 C. 基元反应 D. 复杂反应8. 某反应的速率常数k=0.214 min-1，反应物浓度从 0.21 molL-1变到0.14 molL-1的时间为t1；从0.12 molL-1变到0.08 molL-1的时间为t2，那么 t1:t2等于 （C）A0.57 B0.75 C. 1 D. 1.759. 某等容反应的正向活化能为Ef，逆向活化能为Eb， 则EfEb等于（D）A-rHm BrHm C. -rUm D. rUm10. 下面活化能为0的反应是 （B）AA+ BC = AB + C BA+ A+ M = A2 + M C. A2+ M = 2A + M D. A2 + B2 = 2AB11. 利用反应生产B，提高温度对产品产率有利，这表明 （?）AE1 E2，E3 BE2 E1，E3 C. E1 E1，E212. Arrhenius公式适用于 （D）A一切复杂反应 B一切气相中的复杂反应 C. 基元反应 D. 具有明确反应级数和速率常数的所有反应13. 环氧乙烷的分解为一级反应。380时t1/2=363 min，活化能为217 kJmol-1，则 450时分解75%环氧乙烷所需时间为 （C）A5 min B10 min C. 15 min D. 20 min14. H2O2分解成H2O和O2反应的活化能为75.3 KJmol-1，用酶作催化剂则活化能降为 25.1 KJmol-1，此时其反应速率大致改变了DA5104倍 B51010倍 C. 61010倍 D. 6108倍15. 某反应的反应物消耗掉7/8的时间恰是其消耗掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应的级数为（A）A一级 B二级 C. 三级 D. 零级16. 某反应AY，速率常数为6.93 min-1，反应物A的浓度从0.1 molL-1变到0.050.1 molL-1所需的时间为（B）A0.2 min B0.1 min C. 1 min D. 2 min17. 某反应AY，如果反应物A初始浓度减少一半，其半衰期也缩短一半，则该反应的级数为（ D ）A一级 B二级 C. 三级 D. 零级 18. 基元反应：的反应分子数为（ B ）A单分子反应 B. 双分子反应 C三分子反应 D. 四分子反应 19. 物质A发生两个平行的一级反应，若ki kii，二反应的指前参量相近且与温度无关，则升温时，下列叙述正确的是（ A ） A对(i)有利 B. 对(ii)有利 C对(i)和(ii)都有利 D. 不能确定20. 某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为，则反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系为（ B ）A. B. C. D. 21. 对于反应AY，初始时仅有反应物A，A完全转化为Y所需时间为t，且=2，则此反应的级数为（ D ） A一级 B二级 C. 三级 D. 零级 判断题1. 催化剂能改变反应历程，降低反应活化能，但不改变反应的标准摩尔反应吉布斯函数。T2. 反应速率常数kA与反应物A的浓度有关。F3. 反应级数不可能为负值。?4. 一级反应一定是单分子反应。F5. 质量作用定律仅适用于基元反应。T6. 对二级反应，反应物转化率相同时，若反应物的初始浓度越低，则所需时间越短。F7. 对同一反应，活化能一定，则反应起始温度越低，反应的速率系数对温度的变化越敏感。F8. 阿伦尼乌斯活化能的定义为。T9. 对于基元反应，反应速率常数总随温度的升高而增大。?10. 若反应AY，反应级数是零级，则A的半衰期为。T11. 设对行反应的正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度更有利于增大正反应的速率常数。F填空题1. 二级反应的半衰期与反应物初始浓度的关系为 。2. 若反应A+2BY是基元反应，则其反应的速率方程可以表示为 = 。 3. 链反应的一般步骤是 、 、 。4. 链反应可分为 和 。5. 爆炸反应有 和 两种。6. 反应为基元反应，kA是与A的消耗速率相对应的速率常数。若用B的生成速率和kA表示反应速率，其速率方程为 。7. 已知某反应的反应物无论其初始浓度cA,0是多少，转化率为0.66时所需要的时间均相同，则此反应为 级反应。8. 基元反应AB+C的半衰期为10h，经30h后反应物浓度cA与其初始浓度cA,0的比值为 。9. 温度为500K时，某理想气体恒容反应的速率常数kc = 20 mol-1Ls-1。则此反应用压力表示的反应速率常数kp = 。10. 反应和具有相同的指前因子，在相同温度下升高20K时，反应和的反应速率分别提高2和3倍。则Ea,1 Ea,2，k1 k2。（，=）11. 某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数的关系为，则反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能Ea,1、Ea,2和Ea,3的关系为 。12. 一级平行反应，其中B为所需产物，C为副产物。已知两反应指前因子A1 = A2，活化能Ea,1 =100 kJmol-1