2019年新课标卷高考模拟化学

2019年新课标卷高考模拟化学一选择题（共7小题，满分42分，每小题6分）1（6分）硫黄在空气中燃烧生成气体甲，甲溶于水得溶液乙，向乙溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙变成丙在丙里加入Na2S生成气体丁，把丁通入乙得到沉淀戊甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，则它们正确的顺序是（）ASO3H2SO4H2SO3H2SSBSO2H2SO3H2SO4SO2SO3CSO3H2SO4H2SO3SO2Na2S2O3DSO2H2SO3H2SO4H2SS2（6分）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是（）A1L0.1molL1NH4Cl溶液中，NH4+的数目为0.1NAB23g钠在空气中完全燃烧生成Na2O和Na2O2的混合物，转移电子数为NAC将含1molFeCl3的饱和溶液制成胶体，其中含Fe（OH）3胶体粒子数一定为NAD标准状况下，2.24 L CCl4含有的共价键数为0.4NA3（6分）有机物X、Y、Z的分子式均为C7H8，结构简式如图下列说法不正确的是（）AX、Y、Z三种有机物均属于芳香烃BX、Y、Z三种有机物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色CX的一氯代物有4种DY的所有原子不可能共平面4（6分）下列实验方案能达到相应实验目的是（） 编号实验目的实验方案A验证Fe2+还原性弱于I将KI溶液于FeCl3溶液混合后加入CCl4B比较氯和碳的非金属性强弱将稀盐酸滴入NaHCO3溶液中C配制100mL1mol/LCuSO4溶液将25g CuSO45H2O溶于91mL蒸馏水中DMn2+能加快H2C2O4溶液与KMnO4酸性溶液的反应将4mL 0.01mol/L KMnO4酸性溶液和2mL 0.1mol/L H2C2O4溶液混合AABBCCDD5（6分）电解絮凝净水可用如图装置模拟探究，下列叙述正确的是（）A电子从X极经电解液流入Y极B铝电极表面的反应有：Al3eAl3+，4OH4eO2+2H2OCY的电极反应：Pb2e+SO42PbSO4D电路每通过2mol电子，理论上电解池阴极上有22.4 L H2生成6（6分）四种短周期元素X、Y、Z和M在周期表中的位置如图所示，Y原子序数是X的2倍。下列说法不正确的是（）XYZMAZ、M、X的简单离子半径依次减小BY和M可形成离子化合物YM4CX的简单气态氢化物的稳定性强于Y的DM的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强7（6分）常温下，用 0.1000 molL1 NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 molL1某一元酸HA溶液，滴定曲线如图。下列说法正确的是（）AHA是强电解质B点所示溶液中：c（A）c（Na+）c（H+）c（OH）C点所示溶液中：c（Na+）c（HA）+c（A）D水的电离程度随着NaOH溶液的滴入，不断增大二解答题（共3小题，满分43分）8（14分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）在生产生活中具有广泛应用。回答下列问题：I工业上普遍使用Na2SO3与硫磺共煮制备Na2S2O3，装置如图1。（1）打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量试剂甲并加热。试剂甲为 ，装置B和D的作用是 。（2）始终保持C中溶液呈碱性、加热产生Na2S2O3，反应的化学方程式为 。反应一段时间后，C中硫粉逐渐减少，及时打开K2、关闭K1并停止加热，将C中所得混合物分离提纯后即得到Na2S2O3若不及时关闭K1，将导致C中溶液呈酸性、发生副反应产生S和 。利用SO2与Na2CO3、Na2S的混合溶液反应也能制备Na2S2O3，所需仪器如图2。（1）装置G中Na2CO3与Na2S的最佳物质的量之比为 。（2）从左到右连接各仪器，接囗顺序为： 接g、h接 、 接 、 接d。常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度。取废水20.00mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后用适量稀酸溶解，此时CrO42全部转化为Cr2O72；再加过量KI溶液，将Cr2O72充分反应：Cr2O72+6I+14H+3I2+2Cr3+7H2O然后加入淀粉溶液作指示剂，用0.0100mol/L的Na2S2O3溶液进行滴定：I2+2S2O32S4O62+2I。当溶液 即为终点。平行滴定3次，消耗Na2S2O3溶液的平均用量为18.00mL，则该废水中Ba2+的物质的量浓度为 。9（14分）由于氯气会与自来水中的有机物发生反应，生成对人体有害的物质，人们尝试研究并使用新的自来水消毒剂，如ClO2气体就是一种新型高效含氯消毒剂。某兴趣小组通过下图所示装置（夹持装置略）对其进行制备、收集、吸收并制取 NaClO2。（1）图中装置有一明显错误，请指出并纠正： 。（2）打开B的活塞，A中有CO2生成，写出其反应的离子方程式： 。（3）D中吸收CO2后生成NaClO2和 NaHCO3，写出D中所发生反应的离子方程式： 。（4）E中溶液出现黄色能否说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判断并说明理由： 。（5）另一种制备ClO2的方法是用NaClO3与盐酸反应，同时有Cl2生成，产物中Cl2体积约占1/3则每生成0.5mol ClO2，转移 mol e。10（15分）砷（33As）在周期表中与氮同主族，砷及其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。（1）砷化氢的电子式为 。（2）成语“饮鸩止渴”中的“鸩”是指放了砒霜（As2O3）的酒。As2O3是一种两性氧化物，写出As2O3溶于浓盐酸的化学方程式 。（3）砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式 。（4）砷酸钠（Na3AsO4）具有氧化性，298K时，在100mL烧杯中加入10mL 0.1mol/L Na3AsO4溶液、20mL 0.1mol/L KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43（无色）+2I+2H+AsO33（无色）+I2（浅黄色）+H2OH测得溶液中c（I2）与时间（t）的关系如图2所示（溶液体积变化忽略不计）。010min内，I的反应速率v（I） 。在该条件下，上述反应的平衡常数K 。升高温度，溶液中AsO43的平衡转化率减小，则该反应的H 0（填“大于”“小于”或“等于”）。（5）已知砷酸（H3ASO4）是三元酸，有较强的氧化性。常温下砷酸的Ka16103、Ka21107，则NaH2AsO4溶液中c（HAsO42） c（H3AsO4）（填“”、“”或“”）。某实验小组依据反应AsO43+2H+2IAsO33+I2+H2O设计如图3原电池，探究pH对AsO43氧化性的影响。测得输出电压与pH的关系如图4则a点时，盐桥中K+ 移动（填“向左”、“向右”或“不”），c点时，负极的电极反应为 。三解答题（共1小题，满分15分，每小题15分）11（15分）铁氰化钾（化学式为K3Fe（CN）6）主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、（CN）2等物质。（1）铁元素在周期表中的位置为 ，基态Fe3+核外电子排布式为 。（2）在Fe（CN）63中不存在的化学键有 。A离子键 B金属键 C氢键 D共价键（3）已知（CN）2性质类似Cl2（CN）2+2KOHKCN+KCNO+H2OKCN+HClHCN+KClC2H2+HCNH2CCHCNKCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为 。丙烯腈（H2CCHCN）分子中碳原子轨道杂化类型是 ；分子中键和键数目之比为 。（4）C22和N2互为等电子体，CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中哑铃形的C22使晶胞沿一个方向拉长，晶体中每个Ca2+周围距离最近的C22数目为 。（5）金属Fe能与CO形成Fe（CO）5，该化合物熔点为253K，沸点为为376K，则其固体属于 晶体。（6）如图是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dgcm3，铁原子的半径为 nm（用含有d、NA的代数式表示）。四解答题（共1小题）12研究者设计利用芳香族化合物的特殊性质合成某药物，其合成路线如下（部分反应试剂和条件已省略）：已知：回答下列问题：（1）B的名称是 。（2）反应和所属的反应类型分别为 、 。（3）反应所需的条件为 ，E分子中官能团的名称为 。（4）反应的化学方程式为 。（5）芳香族化合物X是C的同分异构体，X只含一种官能团且1mol X与足量NaHCO3溶液发生反应生成2molCO2，则X的结构有 种。其中核磁共振氢谱显示有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为 、 。2019年新课标卷高考模拟化学参考答案与试题解析一选择题（共7小题，满分42分，每小题6分）1（6分）硫黄在空气中燃烧生成气体甲，甲溶于水得溶液乙，向乙溶液中滴加溴水，溴水褪色，乙变成丙在丙里加入Na2S生成气体丁，把丁通入乙得到沉淀戊甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素，则它们正确的顺序是（）ASO3H2SO4H2SO3H2SSBSO2H2SO3H2SO4SO2SO3CSO3H2SO4H2SO3SO2Na2S2O3DSO2H2SO3H2SO4H2SS【解答】解：题干中描述的关系依次为：S+O2SO2SO2+H2OH2SO3H2O+H2SO3+Br22HBr+H2SO4Na2S+H2SO4Na2SO4+H2S2H2S+SO23S+2H2O，则甲、乙、丙、丁、戊依次为SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、S，故选：D。【点评】本题考查含硫化合物的综合运用，侧重于元素化合物知识的考查，为高考高频考点，注意相关基础知识的积累，难度不大2（6分）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是（）A1L0.1molL1NH4Cl溶液中，NH4+的数目为0.1NAB23g钠在空气中完全燃烧生成Na2O和Na2O2的混合物，转移电子数为NAC将含1molFeCl3的饱和溶液制成胶体，其中含Fe（OH）3胶体粒子数一定为NAD标准状况下，2.24 L CCl4含有的共价键数为0.4NA【解答】解：A、铵根离子是弱碱阳离子，在溶液中会水解，故此溶液中铵根离子的个数小于0.1NA个，故A错误；B、23g钠的物质的量为1mol，而钠反应后变为+1价，故1mol钠反应后转移NA个电子，和产物无关，故B正确；C、一个氢氧化铁胶粒是多个氢氧化铁的聚集体，故所形成的氢氧化铁胶粒小于NA个，故C错误；D、标况下四氯化碳为液体，故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量，故D错误。故选：B。【点评】本题考查了物质的量和阿伏伽德罗常数的有关计算，难度不大，掌握公式的运用和物质的结构是解题关键。3（6分）有机物X、Y、Z的分子式均为C7H8，结构简式如图下列说法不正确的是（）AX、Y、Z三种有机物均属于芳香烃BX、Y、Z三种有机物均能使酸性高锰酸钾溶液褪色CX的一氯代物有4种DY的所有原子不可能共平面【解答】解：AY、Z不含苯环，不属于芳香烃，故A错误；BX为甲苯，可被酸性高锰酸钾氧化，Y、Z含有碳碳双键，可被酸性高锰酸钾氧化，故B正确；CX有4种H，则一氯代物有4种，故C正确；DY含有3个饱和碳原子，具有甲烷的结构特征，则所有的碳原子不能处于同一平面，故D正确。故选：A。【点评】本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，把握结构中官能团与性质的关系为解答的关键，题目难度不大。4（6分）下列实验方案能达到相应实验目的是（） 编号实验目的实验方案A验证Fe2+还原性弱于I将KI溶液于FeCl3溶液混合后加入CCl4B比较氯和碳的非金属性强弱将稀盐酸滴入NaHCO3溶液中C配制100mL1mol/LCuSO4溶液将25g CuSO45H2O溶于91mL蒸馏水中DMn2+能加快H2C2O4溶液与KMnO4酸性溶液的反应将4mL 0.01mol/L KMnO4酸性溶液和2mL 0.1mol/L H2C2O4溶液混合AABBCCDD【解答】解：A将KI溶液与FeCl3溶液混合后加入CCl4、CCl4层显紫红色，表明发生了反应2Fe3+2I2Fe2+I2，即还原性IFe2+，故A正确；B比较氯和碳的非金属性强弱，需比较HClO4与H2CO3酸性强弱（或HCl与CH4的热稳定性），故B错误；C配制100mL1mol/LCuSO4溶液，需将25gCuSO45H2O溶于适量蒸馏水中配成100mL溶液，而不是溶于91mL水，故C错误；D要证明Mn2+能加快H2C2O4溶液与KMnO4酸性溶液的反应，需作有Mn2+和无Mn2+时相同H2C2O4溶液与KMnO4酸性溶液的反应的对比实验，故D错误；故选：A。【点评】本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、非金属性比较、反应速率、实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意实验的评价性分析，题目难度不大。5（6分）电解絮凝净水可用如图装置模拟探究，下列叙述正确的是（）A电子从X极经电解液流入Y极B铝电极表面的反应有：Al3eAl3+，4OH4eO2+2H2OCY的电极反应：Pb2e+SO42PbSO4D电路每通过2mol电子，理论上电解池阴极上有22.4 L H2生成【解答】解：A电化学中有“电子不下水、离子不上岸”规则，电子不可能从X极经电解液流入Y极，故A错误；B据图可知电解池中，铝电极失电子作阳极，电极反应为：2Al6e2Al3+，在铝表面有氧气产生，说明有部分氢氧根离子放电：4OH4eO2+2H2O，故B正确；CY与阳极铝相连作正极，电极反应为PbO2+4H+SO42+2ePbSO4+2H2O，故C错误；D.22.4 L H2的状态未知，所以D是未知选项，可排除，故D错误；故选：B。【点评】本题考查原电池和电解池工作原理，正确判断原电池正负极、电解池阴阳极以及铝电极上产生氧气是解本题关键，难点是电极反应式的书写，题目难度不大。6（6分）四种短周期元素X、Y、Z和M在周期表中的位置如图所示，Y原子序数是X的2倍。下列说法不正确的是（）XYZMAZ、M、X的简单离子半径依次减小BY和M可形成离子化合物YM4CX的简单气态氢化物的稳定性强于Y的DM的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强【解答】解：由上述分析可知，X为N、Y为Si、Z为S、M为Cl，A电子层越多，离子半径越大，具有相同电子排布的离子中原子序数大的离子半径小，则Z、M、X的简单离子半径依次减小，故A正确；BY和M可形成共价化合物YM4，只含SiCl键，故B错误；C非金属性N大于Si，则X的简单气态氢化物的稳定性强于Y的，故C正确；D非金属性Cl大于S，则M的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强，故D正确；故选：B。【点评】本题考查位置、结构与性质，为高频考点，把握短周期元素的位置、原子序数关系来推断元素为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意规律性知识的应用，题目难度不大。7（6分）常温下，用 0.1000 molL1 NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 molL1某一元酸HA溶液，滴定曲线如图。下列说法正确的是（）AHA是强电解质B点所示溶液中：c（A）c（Na+）c（H+）c（OH）C点所示溶液中：c（Na+）c（HA）+c（A）D水的电离程度随着NaOH溶液的滴入，不断增大【解答】解：A未加NaOH溶液时，溶液的pH接近4，大于1，说明HA中c（H+）c（HA），则HA部分电离，为弱电解质，故A错误；B点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaA、HA，混合溶液呈酸性，则HA电离程度大于NaA水解程度，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（A）c（Na+），但是HA电离程度较小，则存在c（A）c（Na+）c（H+）c（OH），故B正确；C点溶液呈中性，则c（H+）c（OH），根据电荷守恒得c（Na+）c（A），所以c（Na+）c（HA）+c（A），故C错误；D酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，所以加入NaOH过程中，水电离程度先增大后减小，故D错误；故选：B。【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断，侧重考查分析判断能力，明确混合溶液中溶质成分及其性质是解本题关键，注意电荷守恒和物料守恒的灵活运用，题目难度不大。二解答题（共3小题，满分43分）8（14分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）在生产生活中具有广泛应用。回答下列问题：I工业上普遍使用Na2SO3与硫磺共煮制备Na2S2O3，装置如图1。（1）打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量试剂甲并加热。试剂甲为浓硫酸，装置B和D的作用是吸收SO2，防止污染空气。（2）始终保持C中溶液呈碱性、加热产生Na2S2O3，反应的化学方程式为S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2。反应一段时间后，C中硫粉逐渐减少，及时打开K2、关闭K1并停止加热，将C中所得混合物分离提纯后即得到Na2S2O3若不及时关闭K1，将导致C中溶液呈酸性、发生副反应产生S和NaHSO3。利用SO2与Na2CO3、Na2S的混合溶液反应也能制备Na2S2O3，所需仪器如图2。（1）装置G中Na2CO3与Na2S的最佳物质的量之比为1：2。（2）从左到右连接各仪器，接囗顺序为：a接g、h接b、c接e、f接d。常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度。取废水20.00mL，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后用适量稀酸溶解，此时CrO42全部转化为Cr2O72；再加过量KI溶液，将Cr2O72充分反应：Cr2O72+6I+14H+3I2+2Cr3+7H2O然后加入淀粉溶液作指示剂，用0.0100mol/L的Na2S2O3溶液进行滴定：I2+2S2O32S4O62+2I。当溶液蓝色褪去且在半分钟内不恢复即为终点。平行滴定3次，消耗Na2S2O3溶液的平均用量为18.00mL，则该废水中Ba2+的物质的量浓度为0.00300mol/L。【解答】解：I（1）A为二氧化硫的制备装置，故试剂甲为浓硫酸，装置B和D中需盛碱液（如NaOH溶液），用于吸收SO2，防止污染空气，故答案为：浓硫酸；吸收SO2，防止污染空气；（2）C中反应物SO2、Na2CO3溶液和硫粉，根据题意首先SO2和Na2CO3溶液发生反应生成Na2SO3和CO2，Na2SO3和S制Na2S2O3，总反应为：S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2；若不及时关闭K1，将导致C中溶液呈酸性而发生副反应Na2S2O3+SO2+H2O2NaHSO3+S，故答案为：S+SO2+Na2CO3 Na2S2O3+CO2；NaHSO3；（1）装置G中发生反应的方程式为：Na2CO3+2Na2S+4SO23Na2S2O3+CO2，故Na2CO3和Na2S的最佳物质的量之比为1：2，故答案为：1：2；（2）需按下列顺序连接装置，I（实验后期关闭K1，打开K2可吸收多余SO2）H（制取SO2）E（安全装置）G（制取Na2S2O3）F（吸收SO2尾气），所以各接口的顺序为：a接g、h接b、c接e、f接d，故答案为：a；b；c；e；f；向碘的淀粉蓝色溶液中滴加Na2S2O3溶液，滴定终点为蓝色褪去且在半分钟内不恢复。相关物质转化的关系式为：2Ba2+2BaCrO4Cr2O723I26S2O32，n（Ba2+）n（S2O32）18.00mL0.001L/mL0.0100mol/L0.06103mol，c（Ba2+）0.00300mol/L，故答案为：蓝色褪去且在半分钟内不恢复；0.00300mol/L。【点评】本题考查物质的制备实验，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、实验装置的作用、实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识与实验的结合，题目难度不大。9（14分）由于氯气会与自来水中的有机物发生反应，生成对人体有害的物质，人们尝试研究并使用新的自来水消毒剂，如ClO2气体就是一种新型高效含氯消毒剂。某兴趣小组通过下图所示装置（夹持装置略）对其进行制备、收集、吸收并制取 NaClO2。（1）图中装置有一明显错误，请指出并纠正：C装置中导气管应该长进短出。（2）打开B的活塞，A中有CO2生成，写出其反应的离子方程式：SO32+2H+2ClO32ClO2+H2O+SO42。（3）D中吸收CO2后生成NaClO2和 NaHCO3，写出D中所发生反应的离子方程式：2CO32+2H2O2+2ClO22ClO2+O2+2HCO3。（4）E中溶液出现黄色能否说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，判断并说明理由：不能，因为D装置中有O2产生，O2也可能将I氧化为I2。（5）另一种制备ClO2的方法是用NaClO3与盐酸反应，同时有Cl2生成，产物中Cl2体积约占1/3则每生成0.5mol ClO2，转移0.5mol e。【解答】解：（1）ClO2的密度比空气大，利用装置C收集ClO2时，导气管应该长进短出，则C装置明显错误，故答案为：C装置中导气管应该长进短出；（2）A中有ClO2生成，说明KClO3发生还原反应生成ClO2，则Na2SO3发生氧化反应生成SO42，所以反应的离子方程式为SO32+2H+2ClO32ClO2+H2O+SO42，故答案为：SO32+2H+2ClO32ClO2+H2O+SO42；（3）装置D中H2O2和Na2CO3的混合溶液吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3，其中ClO2是氧化剂，H2O2是还原剂，氧化产物为O2，根据电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知发生反应的离子方程式为2ClO2+H2O2+2CO322ClO2+O2+2HCO3，故答案为：2ClO2+H2O2+2CO322ClO2+O2+2HCO3；（4）D中吸收ClO2的同时生成了O2，也能将 I 氧化为I2，则E中溶液出现黄色不能说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收，故答案为：不能，因为 D 装置中有氧气产生，氧气也可能将 I 氧化为 I2；（5）NaClO3与盐酸反应制取ClO2气体，同时有Cl2生成的离子方程式为2Cl+4H+2ClO32ClO2+2H2O+Cl2，每生成2molClO2气体，则转移电子2mol，所以生成0.5mol ClO2，转移0.5mol，故答案为：0.5。【点评】本题以ClO2的制备、吸收、释放为载体，考查实验制备方案设计、基本操作、对装置及操作的分析评价等，题目难度中等，掌握根据问题进行制备流程分析，注意氧化还原反应规律的应用。10（15分）砷（33As）在周期表中与氮同主族，砷及其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。（1）砷化氢的电子式为。（2）成语“饮鸩止渴”中的“鸩”是指放了砒霜（As2O3）的酒。As2O3是一种两性氧化物，写出As2O3溶于浓盐酸的化学方程式As2O3+6HCl（浓）2AsCl3+3H2O。（3）砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式As2O5（s）As2O3（s）+O2（g）H+295.4 kJmol1。（4）砷酸钠（Na3AsO4）具有氧化性，298K时，在100mL烧杯中加入10mL 0.1mol/L Na3AsO4溶液、20mL 0.1mol/L KI溶液和20mL 0.05mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43（无色）+2I+2H+AsO33（无色）+I2（浅黄色）+H2OH测得溶液中c（I2）与时间（t）的关系如图2所示（溶液体积变化忽略不计）。010min内，I的反应速率v（I）0.003mol/（Lmin）。在该条件下，上述反应的平衡常数K4.5106。升高温度，溶液中AsO43的平衡转化率减小，则该反应的H小于0（填“大于”“小于”或“等于”）。（5）已知砷酸（H3ASO4）是三元酸，有较强的氧化性。常温下砷酸的Ka16103、Ka21107，则NaH2AsO4溶液中c（HAsO42）c（H3AsO4）（填“”、“”或“”）。某实验小组依据反应AsO43+2H+2IAsO33+I2+H2O设计如图3原电池，探究pH对AsO43氧化性的影响。测得输出电压与pH的关系如图4则a点时，盐桥中K+向左移动（填“向左”、“向右”或“不”），c点时，负极的电极反应为AsO332e+H2OAsO43+2H+。【解答】解：（1）AsH3的结构中3个H原子和As原子间形成3条共价键，电子式为：，故答案为：；（2）砒霜（As2O3）是两性偏酸性的氧化物，和酸反应体现碱性氧化物的性质，和盐酸反应生成AsCl3、H2O，反应方程式为As2O3+6HCl（浓）2AsCl3+3H2O，故答案为：As2O3+6HCl（浓）2AsCl3+3H2O；（3）由图象可知，As2O5分解为As2O3需要吸收的热量为619kJ/mol（914.6kJ/mol）+295.4 kJmol1，则热化学方程式As2O5（s）As2O3（s）+O2（g）H+295.4 kJmol1，故答案为：As2O5（s）As2O3（s）+O2（g）H+295.4 kJmol1；（4）图2可知，I2浓度变化为0.015mol/L，I浓度变化0.03mol/L，010minv（I）0.003mol/（Lmin），故答案为：0.003mol/（Lmin）；AsO43+2I+2H+AsO33+I2+H2O起始量（mol/L） 0.02 0.04 0.04 0 0变化量（mol/L） 0.015 0.03 0.03 0.015 0.015平衡量（mol/L）0.005 0.01 0.01 0.015 0.015K4.5106，故答案为：4.5106；升温，AsO43的平衡转化率减小，说明平衡逆向进行，正反应为放热反应，H小于0，故答案为：小于；（5）常温下砷酸的K16103、K21107，以第一步电离为主，NaH2AsO4溶液中：H2AsO4+H2OH3AsO4+OH，Kh1.71012Ka2，则NaH2AsO4溶液中电离大于其水解，溶液显酸性，溶液中c（HAsO42）c（H3AsO4），故答案为：；乙中碘离子失电子，则乙中石墨电极为负极，甲中石墨为正极，原电池中阳离子向正极移动，所以盐桥中K+向左移动，pH5时，电压小于0，反应逆向进行，AsO33在负极失电子，则负极电极反应式为AsO332e+H2OAsO43+2H+，故答案为：向左；AsO332e+H2OAsO43+2H+。【点评】本题考查较综合，涉及热化学方程式书写、原电池原理的应用和化学平衡移动、化学平衡常数计算，注重高考高频考点的考查，侧重学生分析能力及知识迁移应用能力的考查，题目难度中等。三解答题（共1小题，满分15分，每小题15分）11（15分）铁氰化钾（化学式为K3Fe（CN）6）主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、（CN）2等物质。（1）铁元素在周期表中的位置为第四周期族，基态Fe3+核外电子排布式为Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5。（2）在Fe（CN）63中不存在的化学键有AB。A离子键 B金属键 C氢键 D共价键（3）已知（CN）2性质类似Cl2（CN）2+2KOHKCN+KCNO+H2OKCN+HClHCN+KClC2H2+HCNH2CCHCNKCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为KCON。丙烯腈（H2CCHCN）分子中碳原子轨道杂化类型是 sp、sp2；分子中键和键数目之比为2：1。（4）C22和N2互为等电子体，CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图所示），但CaC2晶体中哑铃形的C22使晶胞沿一个方向拉长，晶体中每个Ca2+周围距离最近的C22数目为4。（5）金属Fe能与CO形成Fe（CO）5，该化合物熔点为253K，沸点为为376K，则其固体属于分子晶体。（6）如图是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dgcm3，铁原子的半径为107nm（用含有d、NA的代数式表示）。【解答】解：（1）Fe的原子序数是26，根据构造原理知Fe的核外电子排布式为Ar3d64s2，位于第四周期族据；基态Fe失去4s上2个电子和3d轨道上1个电子即为Fe3+，所以基态Fe3+核外电子排布式为）Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案为：第四周期族，Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5；（2）Fe（CN）63是阴离子，是配合物的内界，含有配位键和极性共价键，金属键存在于金属晶体中，氢键是分子间作用力，不是化学键，故选AB；故答案为：AB；（3）KCNO中K为金属、容易失去电子，第一电离能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p轨道是半充满状态、能量最低，所以第一电离能大于O，C的非金属性小于O，第一电离能小于O，所以第一电离能由小到大排序为KCON；故答案为：KCON