延迟焦化技术总结.doc

延迟焦化技术总结随着全球原油重质化趋势程度加深，环境保护法规和条例对燃料质量和炼油厂排放要求更严格，重质化渣油的深度加工势在必行。延迟焦化工艺因其技术成熟、原料适应性强、产品灵活性大、操作可靠性高以及投资和操作费用相对较低等特点成为重质渣油加工的重要工艺1。近年来，对延迟焦化技术研究的热点主要集中在提高液体收率和减少焦炭及气体产率、优化操作和提高产品质量等方面2-4。因此研究渣油中掺炼大豆油酸对延迟焦化液体收率的影响，将对节约能源、提高资源利用和改善我国生态环境具有重要的现实意义。石油作为最重要的能源和资源之一。随着世界经济的不断发展，常规石油资源日益减少，重质油资源逐渐成为大家关注的热点。近年来，发生在华尔街的金融危机和北非、中东地区的政局动荡对原油供给安全和全球能源价格产生了深远影响。随着我国经济快速发展，我国石油消费量从1980年的87.6Mt增长到2011年490Mt，自1993年成原油净进口国以来，进口量逐年增大，2011年进口量达到251Mt，对外优存度达到56.5%，预计2020年进口量将达到600Mt，对外依存度接近70%。已成为世界第二大石油进出口国5。2010年以来，我国逐步加大对外合作。在2011年中国石油、中国石化、中国海油三家分别与委内瑞拉和加拿大就能源方面展开了一系列合作。2011年初，中石油又与沙特阿美海外公司、俄罗斯石油公司、荷兰皇家壳牌公司、卡塔尔公司合作在中国各地相继建设炼油厂。2011年6月，中石化与科威特石油公司计划在广东建厂。由于进口原油大多是超重油，属于高密度、高黏度、高硫、高残炭、高金属、高沥青质的劣质原油，给炼油厂的加工提高了难度。因此, 我国炼油工业面临着大量加工重质原油和含硫原油的严峻挑战。随着全球原油重质化趋势程度加深，环境保护法规和条例对燃料质量和炼油厂排放要求更严格，重质化渣油的深度加工势在必行。目前，延迟焦化、渣油催化裂化和渣油加氢处理等是重油、渣油的主要加工工艺。延迟焦化工艺作为一种重质油深度加工技术，因其技术成熟、原料适应性强、产品灵活性大、操作可靠性高以及投资和操作费用相对较低，目前，已成为全球渣（重）油加工主要过程之一。因此，国内外炼油企业都把延迟焦化作为重油加工的重要手段之一。近年来，对延迟焦化技术研究的热点主要集中在提高液体收率和减少焦炭及气体产率、优化操作和提高产品质量等方面。今后随着原油重质化以及轻质油品尤其是柴油需求量的增加,延迟焦化增加液体收率技术将受到更广泛的关注。（1）原油加工现状近年来随着欧美严格的环保要求，以及市场的成熟度，欧美等地区对基础化学品和大宗石化产品的需求已趋于饱和，这就迫使西方发达国家紧缩本国石化生产，全球化工行业发展的重心逐步向原料产地（中东）和产品市场（亚洲）转移6。中东和包括中国在内的亚太地区将是全球炼油和石化产能增长最快的地区，亚洲将成为世界最大的石化市场。同时，世界石化工业发展趋向大型化、基地化和炼化一体化，产业集中度越来越高。1.1延迟焦化技术加工现状世界延迟焦化产能情况7：据美国油气杂志统计,2007年全世界657个炼油厂焦化总加工能力为2.46亿吨/年，约占世界原油一次加工能力的5.78%。美国是世界上拥有焦化装置最多、焦化装置加工能力最大的国家,2007年达到134Mt/a,占世界焦化总能力的54.4%。而2008年由于全球经济危机的影响，世界焦化能力较2007年有所减少，较2003年增长了5.2%。其中美国焦化产能最大, 2008年为1.34亿吨/年, 较1998年亦增长19.6%，较2003年增长了6.3%，较2006年增长3.0%，与2007年持平。由此可以看出美国焦化能力发展趋向平稳。具体数据见表1，发展趋势见图一。表1：世界延迟焦化状况年度原油加工能力（亿吨/年）世界焦化能力（亿吨/年）美国焦化能力（亿吨/年）美国焦化能力占世界百分比（%）199840.22.011.1255.7200341.02.311.2654.5200642.52.411.3053.9200742.62.461.3454.4200842.82.431.3455.1图一：美国焦化加工能力我国延迟焦化产能情况：自我国1963年我国第一套加工能力为0.30Mt/a的延迟焦化工业化装置在石油二厂建成并投产成功，这标志了我国延迟焦化装置的诞生，经历几十年的发展，我国延迟焦化技术取得了长远快速的发展。1998年底我国共有22套延迟焦化装置，加工能力15.58Mt/a，居世界第二位。进入21世纪后，由于进口高硫、高金属原油增多，延迟焦化技术成为重油加工的首选工艺，其发展速度明显加快，特别是近几年发展速度直线上升，发展趋势见图二。截止2011年年底，据阿拉丁（Aladdiny）调研数据表明，我国2011年延迟焦化能力大概在120.00 Mt/a，国内运行的焦化装置套数大约为110套，目前我国最大的延迟焦化装置在伊朗霍尔木兹炼厂，加工能力为4.5Mt/a。延迟焦化近年来发展最快，已成为我国第一位的渣油深加工装置。表28-10：中国历年延迟焦化状况年份运行套数焦化能力（Mta-1）原油加工总量（Mt.a-1）占原油加工能力200324.30242.5510.0%200437.24270.0013.7%20055242.45286.2214.8%20065753.50306.5017.4%20086872.90342.0021.3%20099075.00374.6020.0%2010109.60423.0025.9%2011110120.00447.7326.8%注：数据大部分来源于各年度中国石油工业综述及文献。图二：中国延迟焦化加工能力2 工艺技术现状国外较为成熟的延迟焦化成套技术有福斯特一惠勒(Foster Wheeler)公司、凯洛格(Kellogg Brown&Root)公司和詹姆斯(ABB Lummus Grest)公司技术等11-17。他们装置在大型化、低循环比操作、提高控制水平等方面不断开发、持续进步。近年来，我国延迟焦化工艺采用了一些当代较先进的技术。如，延迟焦化-溶剂精制及其组合工艺，大型双面辐射式加热炉、有井架和无井架水力除焦技术、大型焦炭塔技术、降低循环比技术和环境保护技术等。我国比较成熟的延迟焦化技术主要以中国石化技术为代表，中国石化的技术开发已近50年，目前主要包括了石油化工科学研究院以及中国石化工程建设公司和洛阳石化工程公司开发的专利、专有技术18。主要技术相关情况见表4。表4：国内外主要延迟焦化技术汇总代表技术特点应用情况中国石油化工科学研究院（RIPP）的技术RIPP相继开发了多产轻质油品延迟焦化技术、针状焦生产技术、劣质渣油延迟焦化加工技术及含酸原油延迟焦化加工技术等多项新技术中国石化、中国石油、中海油及部分地方炼油企业的绝大多数延迟焦化装置的基础设计数据都是由RIPP 提供洛阳石油化工工程公司的可灵活调节循环比工艺该工艺流程与经典流程相比，区别在于原料不进分馏塔，在分馏塔底部改为循环油抽出。循环比的调节直接采用循环油与原料在罐里混合。流程已经应用于长岭分公司、武汉分公司、广州分公司、金陵分公司III套和扬子公司II套焦化装置中华东理工大学、镇海炼化公司的冷焦水密闭处理工艺将冷焦水在密闭的设备中进行焦粉、油与冷焦水分离，实现冷焦水处理全过程的密闭，采用华东理工大学旋流除油分离专利技术冷焦水的密闭处理技术已经成功地在广州石化分公司100万t/a 延迟焦化和长岭石化分公司120万t/a 延迟焦化等装置上应用。中国石油大学的C-2HL 延迟焦化技术调控渣油胶体稳定性和内部氢转移、减少渣油环化芳构化、延缓结焦、降低石油焦/残炭的比值，从而降低石油焦产率并提高液收率国外SYDEC技术保持原延迟焦化工艺流程，特点是在低压(0103 MPa)和超低循环比(0.05)的条件下，按最大液体收率方案操作美国Valero炼制公司得克萨斯炼油厂的24810t/a延迟焦化装置于2003年底投产 ，该装置采用了SYDEC工艺。控制加热炉结垢技术形成MILESTONE加热炉结垢控制技术，比较好地缓解了加热炉的结垢问题，使焦化装置能够实现安全稳定满负荷长周期运行这项新技术已于2005年1月在美国弗吉尼亚州Gia炼制公司的Yorktown炼化厂延迟焦化装置应用Conoco公司ThruPlus工艺馏分油循环技术和一系列设计软件的应用。在流程上采用馏分油循环技术和零循环比。用于Conoco自有公司及合资公司建设21套;对外许可装置约49套。Kellogg延迟焦化技术采用低压、低循环比操作。目前, Kellogg典型的焦炭塔操作压力为0.100.14MPa,装置的循环比可按0.05设计。Lummus公司的延迟焦化技术最大灵活性的设计;适应进料的变化;适应加工能力的变化;工艺设备设计的灵活性目前,已有60余套装置采用了Lummus的延迟焦化技术。由于原油价格的增长、焦炭和馏分油价格差距的增大，提高馏分油收率降低焦炭产率对提高炼油厂的经济效益十分有利。国外的延迟焦化装置以追求液体收率最大化为操作目标，国内通常以平稳运行和降低能耗为目的，操作条件相对缓和。国内外延迟焦化过程的主要操作条件对比见表119-20。表1：延迟焦化装置和操作条件技术国内外对比项目国内国外装置加工规模一般：1-3Mt/a，最大：4.2 Mt/a一般：2.06.0 Mt/a，最大:8.0 Mt/a加热炉辐射传热个别单面辐射，大部分双面辐射 双面辐射加热炉炉管材质少数Cr5Mo，大多数Cr9Mo焦炭塔直径/m一般: 69，最大: 9.889，最大：12焦炭塔材质大部分为:1Cr0.5Mo或1.25Cr0.5Mo普遍1.25Cr-0.5Mo钢，个别还采用2.25Cr-0.5Mo钢分馏塔直径/m一般: 3.86.4，最大: 7.6操作循环比大部分为: 0.10.3少数大于0400.15焦炭塔顶压力0.130.17 MPa0.10.15加热炉出口温度490500500510生焦时间/h182412018清焦周期一般: 11.5年3个月在线清焦一次，23年机械清焦一次3添加剂和掺炼技术现状3.1添加剂采用添加助剂的方法来提高延迟焦化装置的液体产品收率是目前研究的热点，由于该技术不需要对装置进行改进，不需要增加新设备，在原有工艺设备的基础上就可以进行，具有投资较低的特点，受到研究者们的广泛关注。目前研究中的助剂主要有金属化合物助剂、自由基生成剂、烃类蒸发剂、抑焦剂、其他类型助剂等。3.1.1 金属化合物助剂1988年Shin taro21等提出在焦化进料中预先混入抑制生焦的金属催化剂，既能提高装置液体收率，又增强了焦炭的燃烧性能。当稀土元素的加人量为20200 ug/g时，装置液体收率可提高15。1995年Jacques22等 提出在焦化进料中预先混入抑制生焦的含稀土金属的催化剂,装置的液体收率可从43.2%提高49.8%。Arnold L23等在进料中加入金属化合物型裂化催化剂，加入质量分数为1%3%。可提高轻油收率3%5%。刘公召24等在进料中加入由镧系稀土有机化合物、金属钝化剂、表面活性剂、煤油柴油溶剂等混合组成的添加剂，在不改变汽油、柴油、蜡油质量的前提下，可使汽油产率提高0.51.2个百分点，柴油1.12.2个百分点，蜡油0.10.2个百分点，总液体收率提高1.63.6个百分点。3.1.2自由基生成剂Eagar A C25等在重油改质过程中加入自由基生成剂(如辛基硝酸酯、甲基叔戊基醚、甲基叔丁基醚等)和四氢萘，当两种剂加入的质量分数为1%-18%时，能将重油转化率(生成的馏分油和焦炭占原料的质量百分数)提高10% ，生焦率降低约7%。潘延明26等在延迟焦化进料中加入由烷基硝酸酯。脂肪醇和二甲基聚硅氧烷组成自由基生成剂，加入量为50300ug/g，可提高液体收率13个百分点。美孚石油公司27在重油改质过程中加入自由基生成剂(如辛基硝酸酯、甲基叔戊基醚、甲基叔丁基醚等)和四氢萘，当2 种剂加入的质量分数为1%18%时，能将重油转化率(生成的馏分油和焦炭占原料的质量百分数)提高约10%，生焦率降低约7%3.1.3烃类蒸发剂曹炳铖28在焦化过程中加入沸点低于165的有机类蒸发剂（如加氢焦化汽油、有机醇、气体烃等)，当加入量为进料量的2%10%时，可使焦化液体收率提高2%8%，焦炭收率降低2%以上。Jim R R29等,在延迟焦化过程中加入烃类蒸发剂，结果表明：可提高焦化塔内油气的温度，缩短油气的停留时间，并减少其二次裂解和烃类分子的缩合成焦，同时还能控制焦化塔气相温度和降低馏分油分压。罗斯30把烃类蒸发剂加热到较高温度，并加入到焦炭塔以提高焦炭塔中油气温度，焦炭收率即可降低1.84%，液体收率增加。3.1.4 抑焦剂张学萍31等以含脂肪酸、酚和有机磷化物的组合物为抑焦剂，使其在原料中含量为1001000ug/g同时加入质量分数为2%6%的低碳烃可使轻油收率提高0.960.24个百分点，焦炭产率降低0.81.8个百分点。2008 年梁朝林等32合成了抗垢减焦增液剂，是一种能防止固态物质黏附在焦化炉管内壁上的化学添加剂，一般由无灰非金属分散剂与各种化学抑制剂复合组成，其中无灰非金属分散剂组分由醇胺(一乙醇胺、三乙醇胺)脂和脂肪酸(妥尔油、石蜡氧化脂肪酸、植物油酸)进行反应制备。于管式焦化实验装置内试验，可使生焦率降低0.38%1.07%，液体收率提高1.11%2.72%。2011 年正和集团股份有限公司33在焦化装置中采用了GAT型抑焦增收剂。该剂主要通过特种耐高温活性剂、耐高温活性剂及耐高温抗氧剂、高温链引发中止剂的共同作用，改变物料在升温过程中的物理状态，阻止结焦，降低生焦量，热转换液体增收，改善产品分布，提高液体收率。实验结果表明，收率增长点主要集中在汽油、柴油上，总液体收率增加了1.06%。3.1.5其他类型助剂美国石油公司34在减黏裂化中加入质量分数为0.2%2.0%的硒、碲氧化物可将轻质油收率提高13个百分点。石油大学(华东)开发出具有胶体稳定与氢转移调控功能的PCIA系列延迟焦化改进剂，以锦州减压渣油为原料，在进料量为5 kg/h中试装置上的试验表明，PCIA-1添加剂量为150ug/g时，液体收率可提高23个百分点35。Exxon 公司36在延迟焦化进料中加入聚甲基羰基萘、聚二甲基羰基萘等作为自由基引发剂，能有效地增加热转化速率。可以在降低反应温度56 的条件下，提高热裂解转化率，其中干气产率下降，液体收率明显增加。该法缺点是在实施中存在成本高的问题。3.2 掺炼重芳烃或富芳油了拓宽延迟焦化原料来源，并有效利用各种劣质原料，近年来不少炼厂尝试将劣质原料掺炼到渣油中进行延迟焦化处理。主要报道有：Shri等37提出将催化裂化油浆加入到焦化进料中，中型装置(单程通过)实验结果表明，加入油浆10%后可提高C 液体产物收率约O.5% ；而工业装置实验结果表明，加入6%7%的油浆可增加液体收率1%2%。隆建等38在减压渣油掺炼煤焦油，结果表明，在500 下，反应4 h，掺炼30(占混合原料的质量分数)煤焦油的混合原料其总液体收率较仅以减压渣油为原料时提高553个百分点，柴油、蜡油馏分收率分别提高231，2.58个百分点，同时焦化汽油及柴油的硫、氮含量降低等。于志敏39-40.等在减压渣油中掺炼不同比例的裂解重油后，掺炼比高于20后，体系结焦趋势陡增；但其可在一定程度上改善焦化产品的分布，混合原料的焦炭和气体收率均不大于减压渣油和裂解重油按照其在混合原料中所占的相同比例单独焦化时所得焦炭和气体收率的加权值，液体收率则略高于相应加权值陈彦斌，马力飞等41在延迟焦化装置在掺炼乙烯裂解重油后, 经实际生成证明：原料密度、黏度和残炭含量均增加,产品中轻油收率下降了0. 66个百分点,石油焦收率则增加了2. 79个百分点。王文智, 张立海等42对延迟焦化装置掺炼催化裂化油浆进行了技术经济分析，结果表明延迟焦化装置少量掺炼催化油浆尚能处理, 但若油浆掺炼比过高, 将造成产品汽柴油收率及总液收降低, 产品质量变差, 并且给安全生产带来压力, 综合效益将大大降低, 尤其是对装置设备的磨损严重。因此, 延迟焦化装置不适宜大比例掺炼催化油浆。若考虑延迟焦化装置原料中掺炼催化油浆, 应严格控制掺炼比在20%以下, 且催化油浆进延迟焦化装置前需彻底沉降, 以尽量脱除油浆中的催化剂固体颗粒及水分, 以免对延迟焦化装置的生产造成负面影响。张在忠，杨晓宏等43在延迟焦化装置掺炼马瑞原油，结论表明：延迟焦化装置掺炼马瑞原油是可行的；基于马瑞原油性质，掺炼比例不宜超过20%。陈志勇44对有机固体废弃物延迟焦化实验研究，结果表明纯伊轻渣油和混有15%、20%木屑粉末的伊轻渣油经焦化实验得到的液体收率略有减少,固体收率略有升高,总收率略有减少。可见,在伊轻渣油中加入木屑等有机固体废弃物对渣油焦化过程的固、液收率影响不大,同时与纯木屑焦化过程相比,渣油使木屑具有更好的流动性张振华，汪华林等45-46利用延迟焦化的方法来处理生物质，研究表明：生物质和渣油两者共同反应时产生了相互影响，即协同效应。但这种协同效应不明显，没有产生明显的不良效应，甚至有些是产生了良好的协同效应。因此可以认为, 生物质不仅可以单独进行延迟焦化工艺, 而且还可以和渣油一同进行延迟焦化生产。发展趋势如今为了提高其加工重质原油和劣质原油的适应性。现有的炼油厂为了提高企业的经济效益和竞争力，都在改扩建焦化装置，使之满负荷生产甚至超负荷生产。延迟焦化技术主要在工艺流程、生产操作和设备设计等诸多方面还有更多更大的发展和创新46-50：提高液体收率、降低焦炭收率。炼厂是以生产液体燃料为目的,因此追求高液收、低焦炭收率也成为延迟焦化工艺发展的首要目标。可以通过优化操作、添加助剂、掺炼劣质渣油等方法提高延迟焦化过程中液体收率。提高装置适应性和追求加工过程的绿色环保化。如今全球一体化程度加剧，由于可能会加工不同原料，因此需要装置要有更强的适用性，延迟焦化装置需要处理大量固体产物，其环境往往不够整洁，如何使延迟焦化装置做到环境良好，最大限度地减少废水、废气排放物，实现清洁生产，仍是先进延迟焦化装置发展的重要课题。提高装置的处理能力：装置大型化、焦炭塔大型化、缩短生焦周期。装置的大型化是提高劳动生产率、降低成本和增加效益的重要手段。因此,世界和我国的焦化装置的规模也在向大型化方向发展。发展延迟焦化组合工艺。由于原油劣质化程度加剧，而各种加工工艺又有其局限性，为了更好的利用渣油，所以发展延迟焦化组合工艺是大势所趋。不仅能提高各种加工工艺过程中液体收率，而且能更好更充分的利用石油资源。（三）选题的研究意义与目的本课题研究的主要目的是通过掺炼大豆油酸，提高减压渣油延迟焦化液体产品的收率。如果炼油厂延迟焦化装置液体收率提高1%，该炼油厂就能获得巨大的经济效益。因此，世界各大石油公司都在为提高延迟焦化装置液体收率，降低干气及焦炭的产率而不断努力。目前，通过优化操作条件和工艺、在焦化进料中添加助剂、掺炼乙烯重焦油、催化油浆、煤焦油、裂解重油，加抑制生焦的稀土金属等，这些方法都能不同程度地提高延迟焦化装置液体产品的收率。在全世界石油资源渐趋紧缺、价格飞涨的今天,价廉、易得的植物油作为一种可再生资源正日益受到人们的关注。因此研究渣油中掺炼大豆油酸对延迟焦化液体收率的影响，将对节约能源、提高资源利用和改善我国生态环境具有重要的现实意义。（四）参考文献1 瞿国华.延迟焦化工艺与工程M.北京：中国石化出版社，2007.2 章君.延迟焦化装置增加液体收率技术研究进展J.河北化工.2012.03,第35卷第3期3 武海云,王子军.添加助剂法提高延迟焦化装置液体收率的研究进展J. 石化技术与应用.2010.07,第28卷第4期4 李林,魏相文.提高延迟焦化装置液体收率的方法研究进展J.化学工业与工程技术.2011.08, 第32卷第4期5 李振宇，乔明.委内瑞拉超重质原油和加拿大油砂沥青加工利用现状J.石油学报（石油加工）.2012.06，第28卷第3期6/sinosure/xwzx/rdzt/ckyj/hqcy/134553.html. 2010年世界油气产储量及炼油能力综述7 刘方涛.延迟焦化技术的现状及展望J.广州化工,2010,38卷第1期.8 王春花,张喜斌. 浅谈延迟焦化技术进展J. 惠州学院学报(自然科学版).2010.12,第30卷第6期.9 申海平,刘自宾,范启明.延迟焦化技术进展石油学报J.2010.10.10 张立新.中国延迟焦化装置的技术进展J. 炼油技术与工程.2005.06,第35卷第6期11 曹玉亭，刘宇飞.重油延迟焦化发展现状及展望J.天然气与石油,2010.l0,第28卷第5期.12 Elliott J D. Delayed coking innovations and new design trendsC/NPRA Annual Meeting，san Antonio, 1999：AM-99-1213 Haniford R R，Doerksen B J, Wohlgenant M I. Coke is good，but less is betterC/NPRA Annual Meeting，San Antonio，2003：AM039014 Hamilton C L，Mallik RDelayed coke design considerations and project execution C/NPRA Annual Meeting，San Antonio，2005.AM-02-06.15 Gohes JDelay coking 7rechnology AdvanceJ.Hydrocarbon Engineering，2004，45(10)：14-1916 Gray L Hamilton，Ram Mallik. Delayed Coker Design Considerations and Project ExecutionANPRA Annual MeetingC，2002，AM-02-0617 RAM MALI K. Delayed Coker design and project executionJ. Petroleum Technology Quarterly（Autumn）2002,53-61 .18 吕倩,郭淑芝,夏恩冬,安华龙,张淑萍.我国延迟焦化技术现状及发展趋势J.炼油与化工,2009,第1期.19 李出和.国内外延迟焦化技术对比J.石油炼制与化工,2010,第41卷第1期.20 李出和.国内现有延迟焦化技术状况及优化的探讨J.石油化工设计.2012，29(1)101221 Shin taro M，Kiyomi I，Mamoru YProcess for manufacturing petroleumcokes and cracked oil for heavy petroleum oilPUS：540756O，l995-04-1822 Jacques B，Thierry B C，Jean P MProcess for the thermal treatmentof hydrocarbon charges in the presence of additives which reduce coke formationPUS：4756819，1988-07-1223 Arnold L，Grasberg，Berkeley，el a1Delayed Coking Process：US，4394250P1983-07-1924 刘公召,王继儒,孙茂青.一种重质油延迟焦化裂解活化添加剂及其制备方法:中国.1244669CP2006-03-0825 Eagar A C, Ivan C MAdditive for improving thermal conversionof heavy crude oil：US，7067053B2P2006-06-2726 潘延明,杨莹,刘志龙.一种提高延迟焦化液体收率助剂及其制备：中国，1928021AP2007-03-1427 Rudnick L R, Lawrenceville N Y. Process for stabilizing intermediatesand improving liquid yields and coke qualityP.US:4784744,1987-09-10.28 曹炳铖一种提高延迟焦化过程中液体收率的方法：中国,1487056AP2004040729 Jim R RIncreasing yield of liquid productive in delayed cokingProcess：US，5645712AP1997-07-O830 罗斯J R延迟焦化过程中提高液体产品收率的方法：中国，1138843CP2004-02-1831 张学萍，李宝忠，许风军，等一种提高轻油收率的延迟焦化方法：中国，1219022CP2005091432 梁朝林，沈本贤，昊世连，等.抗垢减焦增液剂的合成及效果评价J.炼油技术与工程，200