原子吸收光谱法的定量分析方法和测定条件的选择VIP

成员：杨靖邢忠银班级：应化0902,原子吸收光谱法的定量分析方法及测定条件的选择,原子吸收光谱法是基于被测元素蒸气对其原子的共振辐射吸收,而进行定量分析的方法。,物理干扰,化学干扰,光谱干扰,干扰,在实际工作中，这些干扰问题不可忽视，某些情况下，干扰甚至是很严重的。,一、AAS的定量分析方法,强度为I0的某一波长的辐射通过均匀的原子蒸气时，根据吸收定律，有I0和I分别为入射光和透射光的强度，K0为峰值吸收系数，l为原子蒸气层厚度当在原子吸收线中心频率附近一定频率范围v测量，则,定量依据,使用锐线光源，v很小，用中心频率处K0表示原子对辐射的吸收。由峰值吸收中,A=kc,基态原子数,配制一系列已知浓度的标准溶液（可等差可不等差）在选定条件下，用空白溶液调吸光度为零。（扣除空白值）依次测吸光度A1、A2An（由低到高）绘制A-C曲线测出待测液吸光度A，从曲线上找出对应浓度,标准曲线法,取相同体积的试样溶液两份，分别移入容量瓶A、B中另取一定量的标准溶液加入到B中，然后将两份溶液稀释至刻度测出A、B的吸光度,标准加入法,Ax=kCxA0=k(C0+Cx),直接计算法,取若干份体积相同的样品溶液从第二份开始加入不同量的待测元素的标液，稀释至一定体积，各溶液的浓度分别cx+c1,cx+c2依次测吸光度做出A-c曲线,外推法,Ac曲线,cx,当A=0时，,横向比较,纵向比较,二、测定条件的选择,1.分析线的选择,（1）一般选择最灵敏线(主共振线）,（2）最灵敏线受干扰较大或测定高含量元素时，选择次灵敏线或其它谱线,最适宜的分析线应视具体情况通过实验决定，其原则是选用干扰小的谱线作为分析线。,原子吸收光谱法中常用的分析线,2.灯电流的选择,通常选择最大灯电流的1/22/3为工作电流，实际实验中，最合适的工作电流需通过试验确定。,原则：在保证稳定和合适光强输出的情况下，尽量选用最小的灯电流。,灯电流过大：发射谱线变宽，自吸收增大，灵敏度下降，灯寿命缩短。灯电流过小：辐射锐线光谱窄，灵敏度高，但光强小，信噪比降低。,易生成难离解化合物的物质用高温火焰，如乙炔空气火焰，乙炔氧化亚氮火焰。,分析线200nm以下采用氢气空气火焰,易离解的物质用低温火焰,3.火焰的选择,选定火焰类型后，应通过实验确定燃助比，才可得到所需特点的火焰。,火焰高度,相对吸收值,Cr,Mg,Ag,4.燃烧器高度的选择,火焰的氧化性随火焰高度的变化而变化,自由原子在火焰中的分布,原则：使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，保证最大的吸收灵敏度。,各元素在火焰中都有合适的测量位置,5.狭缝宽度的选择,单色器分辨能力大，或光源辐射弱或共振线吸收小，应选择较宽的狭缝宽度。单色器分辨能力小，火焰的背景发射强，或吸收线附近有干扰时，应选择较窄的狭缝宽度。,合适的狭缝宽度应通过实验确定,原则：能将吸收线与邻近的干扰线分开,石墨炉原子化条件的选择,6.放大倍数的选择,原则：在保证最佳灵敏度的前提下，尽量选择最大的放大倍数,合理的选择干燥、灰化、原子化及去残等阶段的温度和时间,三、思考题,问题1：标准加入法为什么能消除基体效应？,答：基体效应：试样的物理变化（试液粘度；试样喷入火焰速率；表面张力：雾滴大小及分布；雾化气体压力：喷入量；基体元素：原子化效率）。它们的改变一般可以用一个系数校正。,因此，对浓度测定不会有什么影响。,问题2：现拟用原子吸收法测定碳灰中微量Si，为了选择适宜的分析条件，进行了初步试验，当Si浓度为5.0ug/mL时测得Si251.61nm、251.43nm和251.92nm的吸光度分别为0.44、0.044和0.022。试计算各谱线灵敏度，选择最适宜测量的谱线。,解：对于Si251.61nm：C特=5,0.00434/0.44=0.049(ug/mL/1%),对于Si251.43nm：C特=5,0.00434/0.044=0.49(ug/mL/1%),对于