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文档简介
3-3.影响化学反应速率的因素3.1浓度对反应速率的影响定量讨论:质量作用定律:基元反应:aA+bB=mG+nDV=k.Aa.Bb速率方程方程中:温度T一定,A=B=1mol/lv=k,此时的k称为速率常数,不同反应,k大则v大,同一反应,k与T、催化剂有关,与浓度无关;,1,给定反应,T定,k一定,v与浓度成正比。如:A+B=2D起始ab(mol/l)有v=k.a.b若浓度为3a3b(mol/l)则v=9k.a.b质量作用定律适应于基元反应;气体反应其浓度可以分压表示;固体或纯液体参与的反应,其浓度在方程中不出现。3.2温度对反应速率的影响,实验1,2,从大量实验事实总结两条规则:,1、范德荷甫规则,2、阿仑尼乌斯公式,R:8.314J.mol.K-1;T:绝对温度;A:特征常数。,3,该式是k与T、Ea的定量关系:不同反应,T同Ea不同,则Ea、k、v给定反应,A、R、Ea为定值,则T、kv经数学处理,进行定量计算:对取对数令T1k1;T2k2则,4,得:当考虑浓度不变时,则v=k,故此式体现T对v(k)的影响,5,公式应用:求Ea,求k2,求v(k)例81例4.2讨论T为定值,对v(k)的影响程度,从式当不同反应,T变化为定值时,Ea,则(v)、k、,6,例Q+A+BC+D-Q吸热反应H0H=Ea正-Eb逆Ea正Eb逆令T从T1T2,T2T1(升温);则T0则结论:升温,活化能大的反应其速率变化程度大于活化能小的反应速率变化程度。当T1降到T2,T0,则,Ea大的反应其反应速率变化受T作用的程度大。,7,讨论T变化对k影响程度给定反应(Ea为定值),当T1T2取值不同时,则k不同:若T1T2取小值(低温区)T1T2取大值(高温区)30050010002000T2T1=200T2T1=1000T2T1=150000T2T1=2000000T/(T2-T1)=1.310-3(大)T/(T2-T1)=510-4(小),8,即:低温区k变化大,高温区k变化小。同一反应,在低温区反应速度的变化比在高温区的变化敏感。,例6测得反应N2O5(g)=N2O4(g)+1/2O2(g)在298K时速度常数为3.4105s1,在328K时速度常数为1.5103s1,求:反应的活化能及指前因子A;温度自298K至328K时反应速度的变化。,9,解:根据题意,已知:T1=298K,T2=328K;k1=3.4105S1,k2=1.5103S1R=8.314Jmol1K1代入公式,得,求得Ea=1.03105(Jmol1),由公式:,10,解之得:A=3.01013(S1),由公式:,11,解得:k2/k1=44.7即当温度自298K328K,反应速度增加到原来44.7倍。3.3催化剂对反应速率的影响1、均相催化定义:指反应物和催化剂处于同一相的反应之。如:SO2(g)+O2(g)SO3(g)催化机理:中间产物学说:在均相催化中,催化剂的加入使反应产生一种中间产物,由此改变反应途径,降低反应的活化能,使反应加速。,NO,12,以式表示:A+B无催化A+BABEa有催化、加催化剂K:A+KAKE催EaAK+BAB+KE催Ea,13,例:如下反应:2H2O22H2O+O2,催化剂,.,14,2、多相催化催化机理:(活化中心理论)认为催化剂存在一个活化中心,活化中心对反应物分子发生化学吸附,导致:在吸附层反应物分子密集,浓度增大,使反应加速;使反应物分子发生变形,以致削弱反应物分子内部原子间键,降低反应活化能,使反应加速。,15,4、酶催化反应P86-87,酶-是一种特殊的具有催化活性的生物催化剂,其催化的反应的速率与反应物(又称为底物)的浓度无关,表现为零级反应。除了具有一般催化剂的特点外,还具有以下特点:,(1)催化效率高。(2)反应条件温和。(3)高度特异性。,16,5、催化反应有关计算如:CH3CHOCH4CO无催化Ea=190kJ/
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