全国高中化学竞赛-有机化学-讲座.ppt

一、近年来初赛试题的发展及状况以反应为主,以推结构为主思维的敏感性，反应的模式化，方法的多样化,二、培训目标,1、掌握官能团和性质及反应的对应关系：有什么结构及官能团就有什么反应和性质，反之亦然,2、掌握同一类型反应从形式和深度上的变换：能从简单和熟悉的反应转换、认识、推导至不熟悉的复杂的反应（从形似的联想到神似的联想的思维转换）,3、掌握有机物异构的类型和异构体的写法，能对简单的分子命名,4、掌握有机物结构推导的思维逻辑、操作方式、并能实际应用于解题,培训目标,二、训练要求：（1）基本概念：清楚、扎实、会灵活应用（键、电负性、极性、酸碱性）,H应视为官能团。,烯烃的化学反应,亲电加成,一、加成反应,自由基加成,催化加氢还原,二、氧化反应,三、H取代反应,四、重排反应和聚合反应,B,炔烃的化学性质,（一）与氢加成,（二）与亲电试剂加成,三、与亲核试剂加成,四、作为酸的反应,（五）氧化反应,（六）聚合反应,B,（3)反应规律（不是历程）取代反应：,取代反应,ROH+NaCl,RCN+NaCl,ROR+NaCl,ROH+HCl,R2S+NaCl,RSH+HCl,RNH2+HCl,ROCOCH3+NaCl,RO-NO2+AgCl,A1B2+A2B1,消去反应（分解）,1）分解（热消除）反应：,a）CaCO3CaO+CO2,1000,b）Na2CO3Na2O+CO2,c）(NH4)HCO3CO2+NH4OH,消去反应,e）CH3CH2OSO3HCH2=CH2+H2SO4,170,f),当碱石灰不足时,2)消去(分解)反应规律,a)脱水剂脱水,b)碱脱酸,c)金属脱非金属,d)强热脱小分子,加成反应（化合）,基团和相应的加成试剂：,1）CH3CH=CH2（三元环、四元环）：X2、HX、H2SO4、HNO3、HOX（无机酸）、HOCOR（有机酸）、BH3,加成反应,4）所有不饱和基团均可催化加氢：H2（Ni、Pd、Pt、PdC、Cu2Cl2Pd、BaSO4Pd）,氧化还原反应：是加成、消除、取代的混合过程,（1）有机反应：最终是得氧脱氢或脱氧得氢，表现为氧化态的升高降低,加成取代消除加成,加成（插入）消除加成,氧化,（2）无机反应：注意点是电子得失、价升高降低、方程式配平,（加成消除）,（加成消除加成消除）,（4）结构及异构,异构,初步要求：根据规律写出异构体,进一步要求：了解不同异构体中碳和氢的种类及数目,结构异构,（5）命名：略,（6）基本题型及解题方法：目前主要是结构推导题,1）解题的基本手法,计算不饱和度，并考虑（写出）相应的可能异构体,确定起推点及起推物的结构简式,作到前后照应、左右关联、统筹全局的审题要求,操作方法：,A1B1法,加减法,对照比较法（模式的建立、模拟、信息比照、包括形似的联想和神似的联想）,战略和战术的安排,解题方法,例题,解题型：由结构推结构方法：A1B1法和加减法混用，逆推为主。过程：由K开始逆推,GCH3CH2OH,FCH2=CH2,“复盘”：一个极其重要的过程,A,B,C,D,E,F,催化剂,H2（1mol）,Ni,HCl,H2O,CH3COCl,OH,催化剂,NaCN,请写出A、B、D、E、F的结构简式及化合物C的分子式。,解题型：由结构推结构方法：A1B1法和加减法混用,答案：,例2、芬必得是一种高效的消炎药物，其主要成分为化合物布鲁芬F，分子式为C13H18O2，有多种合成路线，下面是一种合成方法，其路线为：,例2,例3、,某多肽分子式为C42H65O9N11，彻底水解后得到三种氨基酸：甘氨酸H2N-CH2-COOH、苯丙氨酸Ph-CH2CH(NH2)COOH和赖氨酸H2NCH2(CH2)3CH(NH2)COOH。请推断该多肽是几肽，该多肽链中含甘氨酸、苯丙氨酸和赖氨酸各几个？,题型：由结构推结构方法：加减法,解：由氧91=8（肽）,由氮118=3（赖）,例4,、香豆素是一种天然产物香料，其合成过程如下，请推断A、B、C、D、E及香豆素的结构简式,解题型：由分子式推结构方法：加减法,例5,A（C4H6O）,Ag+,OH,NH3,KMnO4H+,HCN,Ag,BCD,Ag+,NH3,（C7H10O）,请给出A、B、C、D的结构简式。,解题型：由分子式推结构方法：对照比较法和加减法,（1）计算A的不饱和度=2，写出可能的异构