2018_2019学年高中化学专题2.4卤代烃（含解析）（选修5）.docx

专题04 卤代烃一、卤代烃1定义烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物，官能团是卤素原子。2分类3物理性质(1)状态：常温下，大多数卤代烃为液体或固体。(2)溶解性：卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂，某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂，如CH3Cl、CCl4等。4化学性质卤代烃的反应活性较强，原因是卤素原子吸引电子的能力较强，使共用电子对偏移，CX键具有较强的极性。注意：卤代烃不属于烃类，某些卤代烃中也不一定含有氢原子，如四氯化碳等。典例1下列物质中，不属于卤代烃的是()ACH2Cl2BCCl2F2CD【答案】D【解析】卤代烃是卤素原子取代了烃分子中的氢原子，卤代烃中一般含有碳、氢和卤素原子，也可不含氢原子，但不能再含有其他元素的原子。二、溴乙烷的结构和性质1物理性质颜色状态沸点密度溶解性无色液体38.4 较低比水的大难溶于水，易溶于多种有机溶剂2分子结构3化学性质(1)取代反应(水解反应)条件：NaOH水溶液、加热。反应方程式：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr。典例2检验溴乙烷中是否有溴元素，合理的实验方法是()A加入氯水后振荡，看水层里是否有棕红色的溴出现B加入硝酸银溶液，再加稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成C加入NaOH溶液共热，冷却后加硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成D加入NaOH溶液共热，冷却后用过量稀硝酸中和过量碱后，再加硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成【答案】D【解析】溴乙烷不与氯水反应且溴乙烷中不存在溴单质，无法通过水层颜色变化来判断是否含有溴元素，故A错误；溴乙烷中溴元素不是离子形式存在，故B错误；没有中和氢氧化钠，氢氧根离子对实验产生干扰，故C错误；加入氢氧化钠溶液共热，发生取代反应，生成溴化钠，加入稀硝酸过量，中和过量的氢氧化钠，再加入硝酸银溶液，观察有无有浅黄色沉淀，故D正确。(2)消去反应定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键化合物的反应。卤代烃的消去反应a条件：NaOH醇溶液、加热。b反应方程式：(以溴乙烷为例)CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O。注意：卤代烃都能发生水解反应，但并不是所有的卤代烃都能发生消去反应。三、卤代烃对人类生活的影响1卤代烃的用途制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机物。2卤代烃的危害氟氯代烷造成“臭氧空洞”的罪魁祸首。难点剖析：1卤代烃水解反应和消去反应的比较水解反应消去反应反应条件NaOH水溶液、加热NaOH醇溶液、加热反应实质X被OH取代脱去HX分子，形成不饱和键断键位置CX键断裂CX与CH键断裂结构要求绝大多数卤代烃能发生水解反应(1)含有两个或两个以上的碳原子；(2)与卤素原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子反应特点有机物碳骨架不变，官能团X变为OH有机物碳骨架不变，官能团X变为或CC主要产物醇烯烃或炔烃2卤代烃的消去反应规律(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。(2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如，等。(3)有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如，发生消去反应的产物为CH3CH=CHCH3、CH2=CHCH2CH3。(4)二元卤代烃发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。例如，CH3CH2CHCl22NaOHCH3CCH2NaCl2H2O。典例3 下列关于卤代烃的叙述中正确的是 ()A所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体B所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C所有卤代烃都含有卤原子D所有卤代烃都是通过取代反应制得的【答案】C【解析】所有卤代烃都难溶于水，但不一定都是密度比水小的液体，例如一氯甲烷是气体，溴乙烷密度比水大，A错误；卤代烃分子中，连有卤素原子的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上还必须连有氢原子时，才可发生消去反应，因此并不是所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应，B错误；所有卤代烃都含有卤原子，C正确；卤代烃不一定是通过取代反应制得的，也可以通过加成反应，D错误。典例4 根据下面的反应路线及所给信息填空。(1)A的结构简式是_，名称是_。(2)的反应类型是_，的反应类型是_。(3)反应的化学方程式是_。【答案】(1) 环己烷(2)取代反应加成反应(3) 【解析】由A可知为A发生取代反应的产物，所以A为环己烷()，又分子中含有双键，故可与Br2的CCl4溶液发生加成反应而生成B，反应方程式为，比较B与的结构可知，B应发生消去反应而得到，化学方程式为2NaOH2NaBr2H2O。3卤代烃中卤素原子的检验（1）实验步骤和实验原理实验步骤实验原理取少量卤代烃于试管中加入NaOH溶液加热RXNaOHROHNaX冷却加入稀硝酸酸化HNO3NaOH=NaNO3H2O加入AgNO3溶液AgNO3NaX=AgXNaNO3（2）沉淀的颜色与卤代烃中卤素原子种类关系AgX颜色卤代烃中卤素原子白色氯淡黄色溴黄色碘典例5 为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是 ()加AgNO3溶液加NaOH溶液 加热 加蒸馏水加硝酸至溶液显酸性ABC D【答案】C【解析】溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在，因此，不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为溴离子。 由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag与OH反应得到AgOH白色沉淀，AgOH再分解为Ag2O褐色沉淀，影响溴的检验，故需加入足量硝酸使溶液变为酸性，再加AgNO3溶液检验。典例6 有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是 ()A在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀B溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 C溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙醇D溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取【答案】B【解析】溴乙烷不能发生电离，属于非电解质，所以不能与AgNO3溶液反应；溴乙烷与NaOH的醇溶液发生消去反应生成乙烯，与NaOH的水溶液反应才生成乙醇；制取溴乙烷通常用乙烯与HBr加成，而不采用乙烷与Br2取代制备，原因是乙烷与Br2发生取代反应时，生成产物种类多，难以得到较纯的溴乙烷。典例7下列反应中属于消去反应的是()A溴乙烷与NaOH水溶液混合加热B一氯甲烷与KOH的乙醇溶液混合加热C氯苯与NaOH水溶液混合加热D2溴丙烷与KOH的乙醇溶液混合加热【答案】D【解析】A、C为水解反应，B无H，不能发生消去反应，D可以发生消去反应生成CH3CH=CH2。课后练习：1、下列关于卤代烃的叙述错误的是 ()A随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高B随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大C等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低D等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高【答案】B【解析】随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高，A项正确；随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐减小，B项错误；等碳原子数的一氯代烃，支链越多，分子间距离越大，分子间作用力越小，沸点越低，C项正确；等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，分子间作用力越大，沸点越高，D项正确。2、下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不能发生消去反应的是 () C6H5Cl(CH3)2CHCH2Cl(CH3)3CCH2ClCHCl2CHBr2BrCH2Cl2ABC全部D【答案】A【解析】在KOH醇溶液中加热，发生消去反应，要求卤素原子连接碳原子的相邻的碳原子上必须有氢原子，不符合消去反应的条件；符合消去反应条件，选项A符合题意。3、某学生将1氯丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主要原因是()A加热时间太短B不应冷却后再滴入AgNO3溶液CNaOH量不足D加AgNO3溶液前未加稀HNO3【答案】D【解析】由于1氯丙烷与氢氧化钠溶液反应时碱可能过量，此时加入硝酸银溶液可能会得到褐色的Ag2O沉淀，所以加入硝酸银溶液前应先加稀硝酸酸化。4、下列有机物中能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是 () 【答案】B【解析】卤代烃能发生消去反应的结构特点：与X相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子，生成物中存在同分异构体，说明消去位置不同，生成物不同。A项，2溴丙烷的消去产物只有丙烯一种物质，错误；B项，该溴代烃的消去产物为2甲基1丁烯和2甲基2丁烯，正确；C项，该分子的消去反应产物为苯乙烯一种分子，错误；D项，该分子不能发生消去反应，错误。5、某有机物结构简式为，关于该有机物下列叙述正确的是()A不能使酸性KMnO4溶液褪色B能使溴水褪色C在加热和催化剂作用下，最多能和3 mol H2反应D一定条件下，能和NaOH的醇溶液反应 【答案】B【解析】分子中含有碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，A错误；分子中含有碳碳双键，能使溴水褪色，B正确；苯环和碳碳双键均与氢气发生加成反应，则在加热和催化剂作用下，最多能和4 mol H2反应，C错误；分子中含有氯原子，但邻位的碳原子上不存在氢原子，则一定条件下，不能和NaOH的醇溶液发生消去反应，D错误。6、有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。 已知D在反应中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯原子(不考虑空间异构)。试回答下列问题：(1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是_。(2)写出下列反应的类型：反应是_，反应是_。(3)有机物E的同类同分异构体共有_种(不包括E，不考虑空间异构)。(4)试写出反应的化学方程式：_。【答案】(1)1,2,2,3四氯丙烷(2)取代反应消去反应(3)5【解析】本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯原子，由此可得E为ClCH2CCl=CHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2ClCCl2CH2Cl。由第步反应B通过加成反应生成了CH2ClCHClCH2Cl，可推出B为CH2ClCH=CH2，进一步可推出A为CH3CH=CH2。CH2ClCHClCH2Cl通过反应得到C，再根据D的结构简式判断，则C为CH2=CClCH2Cl。7、下图表示4溴环己烯所发生的