天然药物化学习题

1第一章总论一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）A比重不同B分配系数不同C分离系数不同D萃取常数不同E介电常数不同2原理为氢键吸附的色谱是（C）A离子交换色谱B凝胶滤过色谱C聚酰胺色谱D硅胶色谱E氧化铝色谱3分馏法分离适用于（D）A极性大成分B极性小成分C升华性成分D挥发性成分E内脂类成分4聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D）A30乙醇B无水乙醇C70乙醇D丙酮E水5可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（D）A乙醚B醋酸乙脂C丙酮D正丁醇E乙醇6红外光谱的单位是（A）ACM1BNMCM/ZDMME7在水液中不能被乙醇沉淀的是（E）A蛋白质B多肽C多糖D酶E鞣质8下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（B）A水丙酮甲醇B乙醇醋酸乙脂乙醚C乙醇甲醇醋酸乙脂D丙酮乙醇甲醇E苯乙醚甲醇9与判断化合物纯度无关的是（C）A熔点的测定B观察结晶的晶形C闻气味D测定旋光度E选两种以上色谱条件进行检测10不属亲脂性有机溶剂的是（D）A氯仿B苯C正丁醇D丙酮E乙醚11从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C）A回流提取法B煎煮法C渗漉法D连续回流法E蒸馏法12红外光谱的缩写符号是（B）AUVBIRCMSDNMREHIMS13下列类型基团极性最大的是（EA醛基B酮基C酯基D甲氧基E醇羟基14采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（B）AC6H6、CHCL3、ME2CO、ACOET、ETOH、H2OBC6H6、CHCL3、ACOET、ME2CO、ETOH、H2OCH2O、ACOET、ETOH、ME2CO、CHCL3、C6H6DCHCL3、ACOET、C6H6、ME2CO、ETOH、H2O2EH2O、ACOET、ME2CO、ETOH、C6H6、CHCL315一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B）A生物碱B叶绿素C鞣质D黄酮E皂苷16影响提取效率最主要因素是（B）A药材粉碎度B温度C时间D细胞内外浓度差E药材干湿度17采用液液萃取法分离化合物的原则是（B）A两相溶剂互溶B两相溶剂互不溶C两相溶剂极性相同D两相溶剂极性不同E两相溶剂亲脂性有差异18硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）A洗脱剂无变化B极性梯度洗脱C碱性梯度洗脱D酸性梯度洗脱E洗脱剂的极性由大到小变化19结构式测定一般不用下列哪种方法（C）A紫外光谱B红外光谱C可见光谱D核磁共振光谱E质谱20用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）A碳的数目B氢的数目C氢的位置D氢的化学位移E氢的偶合常数21乙醇不能提取出的成分类型是（D）A生物碱B苷C苷元D多糖E鞣质22原理为分子筛的色谱是（B）A离子交换色谱B凝胶过滤色谱C聚酰胺色谱D硅胶色谱E氧化铝色谱23可用于确定分子量的波谱是（C）A氢谱B紫外光谱C质谱D红外光谱E碳谱（二）多项选择题1加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD）A水提醇沉法B醇提水沉法C酸提碱沉法D醇提醚沉法E明胶沉淀法2调节溶液的PH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法BCEA醇提水沉法B酸提碱沉法C碱提酸沉法D醇提丙酮沉法E等电点沉淀法3下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE）A乙醚水甲醇B水乙醇乙酸乙酯C水石油醚丙酮D甲醇氯仿石油醚E水正丁醇氯仿4用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE）A聚酰胺色谱B红外光谱C硅胶色谱D质谱E葡聚糖凝胶色谱5天然药物化学成分的分离方法有（ABD）A重结晶法B高效液相色谱法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法E核磁共振光谱法6应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC）3A两种溶剂可任意互溶B两种溶剂不能任意互溶C物质在两相溶剂中的分配系数不同D加入一种溶剂可使物质沉淀析出E温度不同物质的溶解度发生改变7用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD）A只适于分离水溶性成分B适于分离极性较大成分如苷类等C适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D极性小的成分先洗脱出柱E极性大的成分先洗脱出柱8液液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA硅胶B聚酰胺C硅藻土D活性炭E纤维素粉9下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE）A与物质的吸附属于物理吸附B对极性物质具有较强吸附力C对非极性物质具有较强吸附力D一般显酸E含水量越多，吸附力越小10对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE）A通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B水的洗脱能力最强C丙酮的洗脱能力比甲醇弱D可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E特别适宜于分离黄酮类化合物11透析法适用于分离（BE）A酚酸与羧酸B多糖与单糖C油脂与蜡D挥发油与油脂E氨基酸与多肽12凝胶过滤法适宜分离（ACDA多肽B氨基酸C蛋白质D多糖E皂苷13离子交换树脂法适宜分离（ABCD）A肽类B氨基酸C生物碱D有机酸E黄酮14大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD）A氢键吸附B范德华引力C化学吸附D分子筛性E分配系数差异15大孔吸附树脂（ACE）A是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B以乙醇湿法装柱后可直接使用C可用于苷类成分和糖类成分的分离D洗脱液可选用丙酮和氯仿等E可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA回流法B渗漉法C升华法D透析法E盐析法17判断结晶物的纯度包括（ABCDE）A晶形B色泽C熔点和熔距D在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E是前面四项均需要的18检查化合物纯度的方法有（ABCDE）A熔点测定B薄层色谱法C纸色谱法D气相色谱法E高效液相色谱法19分子式的测定可采用下列方法（ACD）A元素定量分析配合分子量测定BKLYNE经验公式计算C同位素峰度比法D高分辨质谱法E13CNMR法20天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）A高效液相色谱法B质谱法C气相色谱法D紫外光谱法E核磁共振法21测定和确定化合物结构的方法包括（ABE）A确定单体B物理常数测定C确定极性大小D测定荧光性质和溶解性E解析各种光谱22目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC）A元素定量分析配合分子量测定B同位素峰位法CHIMS法DEIMS法ECIMS法423MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD）（）（）（）（）A测定分子量B确定官能团C推算分子式D推测结构式E推断分子构象24质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD）A确定分子量B求算分子式C区别芳环取代D根据裂解的碎片峰推测结构E提供分子中氢的类型、数目25各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADEA电子轰击电离B加热电离C酸碱电离D场解析电离E快速原子轰击电离26氢核磁共振谱（1HNMR）在分子结构测定中的应用是（BC）A确定分子量B提供分子中氢的类型、数目C推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D判断是否存在共轭体系E通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE）A结构类型B性质与剂型的关系C提取分离方法D活性筛选E结构鉴定二、名词解释1PH梯度萃取法2有效成分3盐析法4有效部位5渗漉法三、填空题1天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有、等。2溶剂提取法中溶剂的选择主要依据，。三方面来考虑。3对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。4常用的沉淀法有、和等。5天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的有关，溶剂可分为、和三种。6天然药物化学成分的提取方法有，和。7化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是介电常数大，极性强；介电常数小，极性小。8溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有、和等。9两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物的差异越，分离效果越。10乙醇沉淀法加入的乙醇含量达80以上时，可使、和等物质5从溶液中析出。11铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。12吸附色谱法常选用的吸附剂有、和等。13聚酰胺吸附色谱法的原理为，适用于分离、和等化合物。1两相溶剂萃取法，沉淀法，PH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。3凝胶，透析法。4试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。5极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。6溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。7介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。8浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。9分配系数，分配系数，大，好。1080以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。13氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。四、问答题1天然药物有效成分提取方法有几种采用这些方法提取的依据是什么2常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列哪些与水混溶哪些与水不混溶3溶剂分几类溶剂极性与值关系4溶剂提取的方法有哪些它们都适合哪些溶剂的提取5两相溶剂萃取法是根据什么原理进行在实际工作中如何选择溶剂6萃取操作时要注意哪些问题7萃取操作中若已发生乳化，应如何处理8色谱法的基本原理是什么9凝胶色谱原理是什么10如何判断天然药物化学成分的纯度11简述确定化合物分子量、分子式的方法。12在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用13简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。1答溶剂提取法利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。水蒸6气蒸馏法利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。升华法利用某些化合物具有升华的性质。2答石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水与水互不相溶与水相混溶3答溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4答浸渍法水或稀醇为溶剂。渗漉法稀乙醇或水为溶剂。煎煮法水为溶剂。回流提取法用有机溶剂提取。连续回流提取法用有机溶剂提取。5答利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6答水提取液的浓度最好在相对密度1112之间。溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/21/3,以后用量为水提取液1/41/6一般萃取34次即可。用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。7答轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。8答利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9答凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10答判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11答分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。12答IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13答紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（MAX）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（MIN）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“SH”表示，若在最短波长（200NM）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。7第二章糖和苷一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。1D2C3A4A5A6B7A8C9C10B11E12C13B14B15C16E17A18C1920C1最难被酸水解的是（）A氧苷B氮苷C硫苷D碳苷E氰苷2提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（）A硫酸B酒石酸C碳酸钙D氢氧化钠E碳酸钠3提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（）A热乙醇B氯仿C乙醚D冷水E酸水4以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿甲醇（91）洗脱，最后流出色谱柱的是（）A四糖苷B三糖苷C双糖苷D单糖苷E苷元5下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（）6糖的纸色谱中常用的显色剂是（）AMOLISCH试剂B苯胺邻苯二甲酸试剂CKELLERKILIANI试剂D醋酐浓硫酸试剂E香草醛浓硫酸试剂7糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A）A酸度增加B水溶性增加C脂溶性大大增加D稳定性增加E碱性增加8在天然界存在的苷多数为（C）A去氧糖苷B碳苷CD或L苷DD或L苷E硫苷9大多数D和L苷端基碳上质子的偶合常数为（C）A12HZB34HZC68HZD910HZE1112HZOHOHHROHHROHHROHHRNH2ABCD810将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）A苷键的结构B苷中糖与糖之间的连接位置C苷元的结构D苷中糖与糖之间的连接顺序E糖的结构11确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（E）APTLCBGCC显色剂DHPLCEPC12大多数D苷键端基碳的化学位移在（C）APPM9095BPPM96100CPPM100105DPPM106110EPPM11011513下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）A呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B醛糖苷比酮糖苷易水解C去氧糖苷比羟基糖苷易水解D氮苷比硫苷易水解E酚苷比甾苷易水解14MOLISCH反应的试剂组成是（B）A苯酚硫酸B萘酚浓硫酸C萘硫酸D萘酚硫酸E酚硫酸15下列哪个不属于多糖（C）A树胶B粘液质C蛋白质D纤维素E果胶16苦杏仁苷属于下列何种苷类OHHCH2OHCNHA醇苷B硫苷C氮苷D碳苷E氰苷17在糖的纸色谱中固定相是（）A水B酸C有机溶剂D纤维素E活性炭18苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）A1015B2535C4360D6575E758519天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）糖醛酸苷氨基糖苷羟基糖苷2，6二去氧糖苷E6去氧糖苷20酶的专属性很高，可使葡萄糖苷水解的酶是（C）A麦芽糖酶B转化糖酶C纤维素酶D芥子苷酶E以上均可以（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括9号内，多选、少选、错选均不得分）1属于氧苷的是（）（）（）（）（）A红景天苷B天麻苷C芦荟苷D苦杏仁苷E萝卜苷2从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）A沸水提取B70乙醇提取C取新鲜植物40发酵12小时D甲醇提取E在中药中加入碳酸钙3酶水解具有（）（）（）（）（）A专属性B选择性C氧化性D保持苷元结构不变E条件温和4水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）A酶水解B碱水解C酸水解D氧化开裂法E剧烈酸水解5确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）A利用KLYNE经验公式计算B1HNMR中，端基氢偶合常数J68HZ为构型，J34HZ为构型。C1HNMR中，端基氢偶合常数J68HZ为构型，J34HZ为构型。D13CNMR中，端基碳与氢偶合常数J160HZ为构型，J170HZ为构型。E13CNMR中，端基碳与氢偶合常数J160HZ为构型，J170HZ为构型。二、名词解释1原生苷与次生苷2酶解3苷类4苷化位移三、填空题1MOLISCH反应的试剂是_用于鉴别_，反应现象_。2将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_中，从而获得原始苷元，该法称为_。3苷类又称，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的连接而成的化合物。1萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。2有机相，二相水解法3配糖体，端基碳原子。四、分析比较题，并简要说明理由101OCH2OHHSCNH2CH2OS3KOHH2CNNH2OHHOHHHCH2OOCH2HHOHABCD酸催化水解的难易程度理由五、完成下列反应1某苷经箱守法甲基化（CH3I，NAH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCL）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。OCH3OHOCH33CH33OCH333CHOHOOOCH3OCH3CH3OC3H3CH3OLOCH3OCH3H3OCH333C六、问答题1苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解2苷类的酸催化水解与哪些因素有关水解难易有什么规律1答苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2答苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为N苷O苷S苷C苷。（2）按糖的种类不同1呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2酮糖较醛糖易水解。3吡喃糖苷中，吡喃环的C5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C5上取代基为COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。C3I,NAHDMSO114氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是2，6去氧糖苷2去氧糖苷6去氧糖苷2羟基糖苷2氨基糖苷。第三章苯丙素类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1鉴别香豆素首选的显色反应为（）A三氯化铁反应BGIBBS反应CEMERSON反应D异羟酸肟铁反应E三氯化铝反应2游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A甲氧基B亚甲二氧基C内酯环D酚羟基对位的活泼氢E酮基3香豆素的基本母核为（）A苯骈吡喃酮B对羟基桂皮酸C反式邻羟基桂皮酸D顺式邻羟基桂皮酸E苯骈吡喃酮4下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）A6羟基香豆素B8二羟基香豆素C7羟基香豆素D6羟基7甲氧基香豆素E呋喃香豆素5LABAT反应的作用基团是（）A亚甲二氧基B内酯环C芳环D酚羟基E酚羟基对位的活泼氢6游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A甲氧基B亚甲二氧基C内酯环D酚羟基对位的活泼氢E酮基7下列化合物属于香豆素的是（）A七叶内酯B连翘苷C厚朴酚D五味子素E牛蒡子苷8GIBBS反应的试剂为（）A没食子酸硫酸试剂B2，6二氯（溴）苯醌氯亚胺C4氨基安替比林铁氰化钾D三氯化铁铁氰化钾E醋酐浓硫酸97羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）A红色B黄色C蓝色12D绿色E褐色10香豆素的HNMR中化学位移3840处出现单峰，说明结构中含有（）A羟基B甲基C甲氧基D羟甲基E醛基11香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）A脱水化合物B顺式邻羟基桂皮酸C反式邻羟基桂皮酸D脱羧基产物E醌式结构12补骨脂中所含香豆素属于（）A简单香豆素B呋喃香豆素C吡喃香豆素D异香豆素E4苯基香豆素13有挥发性的香豆素的结构特点是（）A游离简单香豆素B游离呋喃香豆素类C游离吡喃香豆素D香豆素的盐类E香豆素的苷类14香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）A在酸性条件下B在碱性条件下C先碱后酸D先酸后碱E在中性条件下15下列成分存在的中药为（B）CH3CH3OHOCH3H3COH3COH3COH3COOCH316下列结构的母核属于（D）OOOROCH3H3COH3CO17中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）A抗菌作用B光敏作用C解痉利胆作用D抗维生素样作用E镇咳作用18香豆素结构中第6位的位置正确的是（）OOAEDCB19下列成分的名称为（）A连翘B五味子C牛蒡子D叶下珠E细辛A简单木脂素B单环氧木脂素C环木脂内酯D双环氧木脂素E环木脂素A是第6位B是第6位C是第6位D是第6位E是第6位13OHOH20能与GIBBS试剂反应的成分是（E）OOHOOOOHOHOOOOHABCOOHOCH3OOHODE（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1下列含木脂素类成分的中药是（）A白芷B秦皮C补骨脂D五味子E牛蒡子2七叶苷可发生的显色反应是（）A异羟肟酸铁反应BGIBBS反应CEMERSON反应D三氯化铁反应EMOLISH反应3小分子游离香豆素具有的性质包括（）A有香味B有挥发性C升华性D能溶于乙醇E可溶于冷水4香豆素类成分的荧光与结构的关系是（）A香豆素母体有黄色荧光B羟基香豆素显蓝色荧光C在碱溶液中荧光减弱D7位羟基取代，荧光增强E呋喃香豆素荧光较强5游离木脂素可溶于（）A乙醇B水C氯仿D乙醚E苯6香豆素类成分的提取方法有（）A溶剂提取法B活性炭脱色法C碱溶酸沉法D水蒸气蒸馏法E分馏法7区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）A异羟肟酸铁反应BGIBBS反应CLABAT反应D三氯化铁反应EMOLISH反应8属于木脂素的性质是（）A有光学活性易异构化不稳定B有挥发性C有荧光性A连翘酚B五味子素C牛蒡子苷D厚朴酚E和厚朴酚14D能溶于乙醇E可溶于水9木脂素薄层色谱的显色剂常用（）A1茴香醛浓硫酸试剂B5磷钼酸乙醇溶液C10硫酸乙醇溶液D三氯化锑试剂E异羟肟酸铁试剂10香豆素类成分的生物活性主要有（）A抗菌作用B光敏活性C强心作用D保肝作用E抗凝血作用。11单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）A7O7环合B9O9环合C7O9环合D8O7环合E8O9环合12水飞蓟素的结构，同时属于（）A木脂素B香豆素C蒽醌D黄酮E生物碱13秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）A七叶内酯B七叶苷C7,8呋喃香豆素D白芷素E6,7呋喃香豆素14下列含香豆素类成分的中药是（）A秦皮B甘草C补骨脂D五味子E厚朴15提取游离香豆素的方法有（）A酸溶碱沉法B碱溶酸沉法C乙醚提取法D热水提取法E乙醇提取法16采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）A硅胶B酸性氧化铝C碱性氧化铝D中性氧化铝E活性碳17EMERSON反应呈阳性的化合物是（）A6，7二羟基香豆素B5，7二羟基香豆素C7，8二羟基香豆素D3,6二羟基香豆素E6羟基香豆素18区别6，7呋喃香豆素和7，8呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）A异羟肟酸铁反应BGIBBS反应CEMERSON反应D三氯化铁反应E醋酐浓硫酸反应19GIBBS反应为阴性的化合物有（）A7，8二羟基香豆素B8甲氧基6，7呋喃香豆素C6，7二羟基香豆素D6甲氧基香豆素E七叶苷20简单香豆素的取代规律是（）A7位大多有含氧基团存在B5、6、8位可有含氧基团存在C常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D异戊烯基常连在6、8位15E异戊烯基常连在3、7位21EMERSON反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）A7，8二羟基香豆素B6甲氧基香豆素C5，6，7三羟基香豆素D七叶苷E8甲氧基6，7呋喃香豆素二、名词解释1香豆素2木脂素三、填空题1羟基香豆素在紫外光下显荧光，在溶液中，荧光更为显著。2香豆素及其苷在条件下，能与盐酸羟胺作用生成。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为色配合物，此性质可用于鉴别或分离。3游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，加又环合成难溶于水的而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。4香豆素是一类具有_母核的化合物。它们的基本骨架是_。5按香豆素基本结构可分为_、_、_、_、性质的补骨脂内酯为_类结构。6木脂素的基本结构可分为_、_、_、_、_等类型。7香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在_科、_科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7位有_。常见的含香豆素的中药有_、_、_、_、_等。8常见含木脂素的中药有_、_、_、_等。9香豆素常用提取分离方法有_，_，_。10秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为_和_。11羟基香豆素在紫外光下显_荧光，在_溶液中，荧光更为显著。12单环氧木脂素的结构包括_、_、_三大类。13含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在_处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用_。14五味子中的木质素基本结构属于_型，常见的成分是、等。15小分子的香豆素有_，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。16一香豆素单糖苷经1HNMR测试其端基氢质子的为553PPMJ8HZ，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为。四、鉴别题1用化学方法鉴别6，7二羟基香豆素和7羟基8甲氧基香豆素2与OOOHOHOOHOHOAB163OOHOHOOOHOOOHOOABC五、问答题1简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。2写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。3民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的RF值大小顺序。OOOCH3OCH3H3COOOROOOCH3OCH3H3COOOOH鬼臼毒素ROH脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素RH第四章醌类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5的NA2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）OOOHOHOOOHOHOOOHOHABCOOOHOHOOCH3OHDE2在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）A大黄素B大黄酚C大黄素甲醚D茜草素E羟基茜草素3下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（）17OOOHOHOOOHOHOOOHOHOHABCOOOHOHOOCH2OHOHOHDE41OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）A1675CM1处有一强峰B16751647CM1和16371621CM1范围有两个吸收峰，两峰相距2428CM1C16781661CM1和16261616CM1范围有两个吸收峰，两峰相距4057CM1D在1675CM1和1625CM1处有两个吸收峰，两峰相距60CM1E在1580CM1处为一个吸收峰5中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）A苯醌类B萘醌类C菲醌类D蒽醌类E二蒽醌类6总游离蒽醌的醚溶液，用冷5NA2CO3水溶液萃取可得到（）A带1个羟基蒽醌B有1个羟基蒽醌C有2个羟基蒽醌D1，8二羟基蒽醌E含有醇羟基蒽醌7芦荟苷按苷元结构应属于（）A二蒽酚B蒽酮C大黄素型OGLUHHOOHCH2OHD茜草素型E氧化蒽醌8中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有A香豆素B蒽醌苷C黄酮苷D皂苷E强心苷9中药紫草中醌类成分属于（）A苯醌类B萘醌类C菲醌类D蒽醌类E二蒽醌类10大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A一个苯环的位B苯环的位C在两个苯环的或位D一个苯环的或位E在醌环上11番泻苷A属于18A大黄素型蒽醌衍生物B茜草素型蒽醌衍生物C二蒽酮衍生物D二蒽醌衍生物E蒽酮衍生物12下列化合物泻下作用最强的是A大黄素B大黄素葡萄糖苷C番泻苷AD大黄素龙胆双糖苷E大黄酸葡萄糖苷13下列蒽醌有升华性的是A大黄酚葡萄糖苷B大黄酚C番泻苷AD大黄素龙胆双糖苷E芦荟苷14下列化合物酸性最强的是（）A2，7二羟基蒽醌B1，8二羟基蒽醌C1，2二羟基蒽醌D1，6二羟基蒽醌E1，4二羟基蒽醌15羟基蒽醌对MGAC2呈蓝蓝紫色的是（）A1，8二羟基蒽醌B1，4二羟基蒽醌C1，2二羟基蒽醌D1，6，8三羟基蒽醌E1，5二羟基蒽醌16专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A菲格尔反应B无色亚甲蓝试验C活性次甲基反应D醋酸镁反应E对亚硝基二甲基苯胺反应17从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5NA2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）OOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHABCDE18从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5NAHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是OOOHOHCOHOOOHOHOOOHOHABCOOOHOHOOCH3OHDE19能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）A羟基蒽酮类B蒽酮类C羟基蒽醌类D二蒽酮类E羟基蒽酚类20下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯醋酸乙酯（31）展开后，RF值最大的为（A）19ABCDEOOOHOHOOOHOHOOCOHOHOOOHOHOHOOOHOHOH21能与碱液反应生成红色的化合物是（）A黄芩素B香豆素C强心苷D皂苷E大黄素22在蒽醌衍生物UV光谱中，当262295NM吸收峰的LOG大于41时，示成分可能为（）A大黄酚B大黄素C番泻苷D大黄素甲醚E芦荟苷23茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A两个苯环的位B两个苯环的位C在两个苯环的或位D一个苯环的或位E在醌环上24某成分做显色反应，结果为溶于NA2CO3溶液显红色与醋酸镁反应显橙红色与萘酚浓硫酸反应不产生紫色环，在NAHCO3中不溶解。此成分为OOOHOHCH3OOOHOHOHOOOHOHOGLCABCOOOHOGLCOOOHOHOHDE25番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）AC1C1BC4C4CC6C6DC7C7EC10C10（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1下列属于大黄素8D葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）A与醋酸镁反应呈紫红色20B与MOLISH试剂有阳性反应CUV光谱中有295NM（LOG41）峰DIR中有2个CO峰，两峰频率之差在2428CM1范围E可溶于5的NA2CO3水溶液中2下列中药中含有蒽醌类成分的有（）（）（）（）（）A虎杖B巴豆C补骨酯D蕃泻叶E秦皮3下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）（）（）（）（）A240260NMB230NMC262295NMD305389NME410NM4下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）（）（）（）（）A苯醌B萘醌C菲醌D蒽醌E蒽酮5下列蒽醌的乙醚溶液，用5碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）（）（）（）（）A1,8二羟基B1,3二羟基C1,3，4三羟基D1,8二羟基3羧基E1,4,6三羟基6游离蒽醌母核质谱特征是（）（）（）（）（）A分子离子峰多为基峰B有MCO峰C有M2CO峰D双电荷离子峰E未见分子离子峰7下列属于大黄素的性质有（）（）（）（）（）A与醋酸镁反应呈紫红色BUV光谱中有295NM（LOG41）峰CIR中有2个CO峰，两峰频率之差在2428CM1范围D可溶于5的NA2CO3水溶液中E与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色8可与5氢氧化钠反应产生红色的是（）（）（）（）（）A羟基蒽醌B羟基蒽酮C大黄素型D茜草素型E二蒽酮类9具有对醌结构的成分是（）（）（）（）（）A紫草素B胡桃醌C丹参新醌甲D丹参醌AE信筒子醌10采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）（）（）（）（）A硅胶B氧化铝C聚酰胺D磷酸氢钙E葡聚糖凝胶11在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）（）（）（）（）A蓼科B茜草科C禾本科D豆科E唇形科12下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）（）（）（）（）21A羟基蒽醌类B蒽酚C蒽酮D二蒽酮E羟基蒽醌苷13下列结构中具有羟基的化合物有（）（）（）（）（）A1,8二羟基B1,3二羟基C1,3，4三羟基D1,8二羟基3羧基E1,4,6三羟基14区别大黄酚与大黄素的方法（）（）（）（）（）A醋酸镁反应BIR光谱CUV光谱D1HNMR谱E菲格尔反应15大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）（）（）（）（）APH梯度分离法B分步结晶法C氧化铝柱色谱DPH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E硅胶柱色谱16下列符合丹参醌A的说法有（）（）（）（）（）A有明显的泻下作用B难溶于水C能发生菲格尔反应D能与醋酸镁反应变红色E有较强的扩张冠状动脉作用17醌类成分按结构分类有（）（）（）（）（）A苯醌B查耳酮C萘醌D蒽醌E菲醌18在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）（）（）（）（）A番泻苷AB大黄酸C大黄素D大黄酚E大黄素甲醚19羟基蒽醌对MGAC2呈蓝紫色的是（）（）（）（）（）A1,8二羟基B1,2二羟基C1,3，4三羟基D1,4,8三羟基E1,5,6三羟基20羟基蒽醌结构中羟基酸性大于羟基酸性的原因是（）（）（）（）（）A羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。B羟基与羟基不在同一共轭体系中。C羟基的空间位阻作用比羟基大。D羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。E上述原因均不是。二、名词解释1醌类2大黄素型蒽醌三、填空题11羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。2新鲜大黄中含有、类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为。3醌类化合物主要包括、四种类型。4中药虎杖中的醌属于醌类，紫草素属于醌类，丹参醌类属于醌类。225根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为和两种类型。6从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是。7分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为，最先洗脱下来的是。8羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第峰波长为NM，第峰波长为NM，第峰波长为NM，第峰波长为NM，第五峰为NM以上。蒽醌的紫外光谱中第、峰是由结构中部分引起的，第、峰是由部分引起的。9在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现M/Z208的分子离子峰外，还有M/Z180及M/Z152的强峰，两峰分别是和。10用PH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5NAHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5NA2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5NAOH溶液的成分结构中应有基团。11鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是。12常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有、等。蒽醌类的主要生物活性有、等。13蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝蓝紫色；具有结构，产生红紫红色；的结构，产生橙红红色。14天然蒽醌类的基本母核是。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。15羟基蒽醌苷及苷元,因具有基,可溶于溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。16大黄中主要游离蒽醌类化合物有、。17蒽醌母核上具有OH，则第峰吸收强度LG值一般在以上。18无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的和类成分。19苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在条件下，与试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。20羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含含含。四、鉴别题1与与OOHOHOOHOOOGLUOABC2与OOHOHOOCH3OHOHOHAB3OOHOHOOHOHOOOHOOOHOGLUOOOGLUO23ABCDE五、问答题1醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。2蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。3为什么OH蒽醌比OH蒽醌的酸性大。4比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。A1，4，7三羟基蒽醌B1，5二OH3COOH蒽醌C1，8二OH蒽醌D1CH3蒽醌5用显色反应区别下列各组成分（1）大黄素与大黄素8葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷（3）蒽醌与苯醌六、设计提取分离流程1某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。（1）如何鉴定药材中含有该类成分（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程2某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分（1）（2）（3）OOOHOHCOHOHOOOHOHOHOOOH（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸3中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素8D葡萄糖苷、大黄素甲醚8D葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。CHCHOHOHORRHR4中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。OOOHOCH3OHCH3OOOHOCH3OCH3CH3决明蒽醌决明蒽醌甲醚表711决明子中的蒽醌成分化合物R1R2R3姜决明子素OHHHR2R3R1CH3OHOCH3OO决明素OHOCH3OCH324甲基钝叶决明素OCH3OCH3OCH3橙黄决明素OHOCH3OH七、解析结构（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626CM1、1674CM1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种并简要分析说明。OOHHCH3OOHCH3HOOOHOHABC（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物为黄色结晶，MP243244，分子式为C16H12O6（M300）。溶于5氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5碳酸钠水溶液。与萘酚浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为IR3320CM11655CM11634CM11HNMRPPM376（3H，单峰）、455（2H，单峰）、722（1H，双峰，J8HZ）、775（1H，双峰，J8HZ）、761（1H，多重峰）、78（1H，单峰）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。15氢氧化钠水溶液呈深红色示有2萘酚浓硫酸阴性示有3可溶于5碳酸钠水溶液示有，4醋酸镁反应呈橙红色示有5IR1655CM11634CM1示有61HNMR，376（3H，单峰）示有7在455（2H，单峰）示有81HNMR722（1H，双峰，J8HZ）、775（1H，双峰，J8HZ）、761（1H，多重峰），另一个78（1H，单峰）示有个芳氢9该化合物结构式是。OOOHOHOCH3CH2OHOOOHOCH3OCH3CH3OOCH3OHOHOHABC（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物为黄色结晶，MP243244，分子式为C16H12O6（M300）。溶于5氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与萘酚浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为IR3320CM11655CM11634CM11HNMRPPM376（3H，单峰）、455（2H，单峰）、722（1H，双峰，J8HZ）、775（1H，双峰，J8HZ）、761（1H，多重峰）、78（1H，单峰）试分析其结构式。（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，MP195196，分子式为C15H10O4，与2NAOH溶液反应呈25红色，与05醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下UVMAXNM（LOG）432（408），356（407），279（401），258（433），225（437）IRCM13100，1675，1621KBRMAX1HNMR（CDCL3）247（3H，BRS）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构OOOHOCH3OOOHOHCH3OOOHOHCH3ABC1化学反应化合物与碱反应变红，醋酸镁反应成红色，2紫外光谱225NM峰，279NM峰，LOG值40141，432NM峰，3IR光谱3100CM1；1675CM1；1