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文档简介
.,第一章,均相单一反应动力学和理想反应器,.,用户名:hxfygch密码:bfxy09hgcitizen_81,.,变容反应过程,理想置换反应器是一种连续流动反应器,可以用于液相反应,也可以用于气相反应。用于气相反应时,有些反应,反应前后摩尔数不同,在系统压力不变的情况下,反应会引起系统物流体积发生变化。物流体积的改变必然带来反应物浓度的变化,从而引起反应速率的变化。为了表征由于反应物系体积变化给反应速率带来的影响,引入两个参数,膨胀因子和膨胀率。,.,膨胀因子,膨胀因子:关键组份A的膨胀因子等于反应计量系数的代数和除以A组分计量系数的相反数。,膨胀因子是由反应式决定的,一旦反应式确定,膨胀因子就是一个定值,与其它因素一概无关。,.,关键组分A消耗1mol时,引起反应物系摩尔数的变化量。对于恒压的气相反应,摩尔数的变化导致反应体积变化。A0是摩尔数增加的反应,反应体积增加。A0是摩尔数减少的反应,反应体积减小。A=0是摩尔数不变的反应,反应体积不变。,.,膨胀率,膨胀率:A组分的膨胀率等于物系中A组分完全转化所引起的体积变化除以物系的初始体积。,反应开始时,只有A结束时,只有PnVA=(2-1)/1=1,例:有一等温气相反应,计算A,.,若开始时,除A以外,还有50的惰性气体,A?反应开始时:A1mol,惰性气体1mol,共2mol;反应结束后:P2mol,惰性气体1mol,共3mol。,膨胀因子与膨胀率的关系,任意时刻物料的体积:,.,恒压变容体系中各组分浓度、摩尔分率及分压可以由以下推导得到:,对于A组分,.,体系中任意组分摩尔分数:,对于产物S:,对于反应物B:,.,例1-5均相气相反应A3R,其动力学方程为-rA=kcA,该过程在185,400kPa下在一平推流反应器中进行,其中k=10-2s-1,进料量FA0=30kmol/h,原料含50惰性气,为使反应器出口转化率达80,该反应器体积应为多大?解:该反应为气相反应A3R,已知yA0=0.5,因此A=yA0A=1平推流反应器设计方程,.,.,例1-6在一个平推流反应器中,由纯乙烷进料裂解制造乙烯。年设计生产能力为14万吨乙烯。反应是不可逆的一级反应,要求达到乙烷转化率为80,反应器在1100K等温,恒压600kPa下操作,已知反应活化能为347.3kJmol-1,1000K时,k=0.0725s-1。设计工业规模的管式反应器。解:设A为乙烷,B为乙烯,C为氢气,.,反应器流出的乙烯的摩尔流率是:,进料乙烷的摩尔流率是:计算1100K时反应速率常数:,.,膨胀因子:膨胀率:进口体积流量:,.,.,流体在平推流反应器中的真实停留时间,由平推流反应器的定义可知,流体在反应器内不存在任何返混,所有流体微元的真实停留时间都等于平均停留时间。恒压变容反应,由于反应物系体积随转化率而变化,其真实停留时间与空间时间不同。如果反应物系体积膨胀,流体流速将逐渐加快,停留时间将小于空间时间;相反,如果反应物系体积缩小,停留时间将大于空间时间。,.,恒容条件下,A=0,上式还原为:,.,三、全混流反应器,全混流反应器又称全混釜或连续流动充分搅拌槽式反应器,简称CSTR。流入反应器的物料,在瞬间与反应器内的物料混合均匀,即在反应器中各处物料的温度、浓度都是相同的。,.,1.全混流反应器特性,物料在反应器内充分返混;反应器内各处物料参数均一;反应器的出口组成与器内物料组成相同;连续、稳定流动,是一定态过程。,.,2.全混流反应器基本设计方程,全混釜中各处物料均一,故选整个反应器有效容积VR为物料衡算体系,对组分A作物料衡算。,.,整理得到:,恒容条件下又可以简化为:,.,例1-7条件同例1-3的醇酸树脂生产,若采用CSTR反应器,求己二酸转化率分别80、90时,所需反应器的体积。解:由例1-3已知:,.,由设计方程代入数据,xAf=0.8时代入数据,xAf=0.9时,.,将例1-3,1-4,1-7的结果汇总从上表可看出,达到同样结果间歇反应器比平推流反应器所需反应体积略大些,这是由于间歇过程需辅助工作时间所造成的。而全混釜反应器比平推流反应器、间歇反应器所需反应体积大得多,这是由于全混釜的返混造成反应速率下降所致。当转化率增加时,所需反应体积迅速增加。,.,Qin=0Qout=0Qu=KA(Tw-T)Qr=VR(-rA)(-Hr)Qb=所以有:KA(Tw-T)+VR(-
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