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文档简介
高三化学总复习,基本理论,化学平衡,化学平衡状态,就是指在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的百分含量保持不变的状态。,1.适用范围:可逆反应,2.实质:正反应速率=逆反应速率,3.标志:反应混合物中各组分的浓度保持不变,化学平衡的概念,在同一条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应.,化学平衡的特点,(1)动:动态平衡(正逆反应仍在进行),(2)等:正反应速率=逆反应速率,(3)定:反应混合物中各组分的浓度保持不变,各组分的含量一定。,(5)变:条件改变,原平衡被破坏,在新的条件下建立新的平衡。,(对同一物质而言),(各种物质),(4)同:一定条件下平衡的建立与途径无关,在一定条件下可建立相同的平衡(等效平衡),专题:达到平衡的判断依据,一、从v正=v逆进行判断,(1)用同一种物质来表示反应速率时,该物质的生成速率与消耗速率相等。,(2)用不同种物质来表示反应速率时速率不一定相等但必须符合两方面,(i)表示两个不同的方向。,(ii)速率之比=化学计量数之比。,例:在一定温度下,可逆反应n2+3h22nh3达到平衡的标志是(),a.n2的消耗速率等于n2的生成速率,b.h2的消耗速率等于n2的生成速率的3倍,c.nh3的消耗速率等于n2生成速率的2倍,d.单位时间内生成nmoln2,同时生成3nmolnh3,e.1个nn键断裂的同时,有3个h-h键形成,f.1个nn键断裂的同时,有3个h-h键断裂,二百分含量不变标志正因为v正v逆0,所以同一瞬间同一物质的生成量等于消耗量.总的结果是混合体系中各组成成分的物质的量、质量、物质的量浓度、各成分的百分含量、转化率等不随时间变化而改变.,三对于有气体参与的可逆反应,可根据混合气体的平均相对分子质量、密度、压强、温度是否不再改变来判断反应是否达到平衡。,(一)从混合气体平均相对分子质量m考虑,1.若各物质均为气体,(1)对于非等摩反应,如2so2+o22so3,m若不变,一定可做为平衡标志!,(2)对于等摩反应,如h2+i22hi,m若不变,不能做为平衡标志,因始终不变。,2.若有非气体参与,如:co2(g)+c(s)2co(g),,m若不变,一定可做为平衡标志!,(二)从气体密度r考虑,1.若各物质均为气体,恒容:总为恒值,不能做平衡标志。,恒压,(1)对于等摩反应,如h2+i22hi,(2)对于非等摩反应,如2so2+o22so3,总为恒值,不能做平衡标志。,若不变,一定可作为平衡标志。,2.若有非气体参与,恒容,若不变,一定可作为平衡标志!,恒压,n(g)=0,可作为平衡标志,(四)从体系的内部压强考虑:pv=nrt,当n(g)=0,即等摩反应则p为恒值,不能作平衡标志。当n(g)0,则当p一定时,可做平衡标志。,恒容恒温条件下,关键看前后气体分子数的变化!,当化学平衡尚未建立成平衡发生移动时,反应总要放出或吸收热量,若为绝热体系,当体系内温度一定时,则标志达到平衡。,(五)从体系的温度变化考虑,例:可逆反应。2hi(g)h2(g)+i2(g)在密闭容器中进行,当下列4项中某项不取随时间变化时,才能说明反应已达平衡(),a.容器内压强b.平均相对分子质量c.各组分浓度d.混合气体颜色,cd,cd,例:在一定温度下,下列叙述不是可逆反应a(气)+3b(气)2c(气)+2d(固)达到平衡的标志的是(),c的生成速率与c的分解速率相等,单位时间内生成amola,同时生成3amolb,a、b、c的浓度不再变化,a、b、c的分压强不再变化,混合气体的总压强不再变化,混合气体的物质的量不再变化,单位时间内消耗amola,同时生成3amolb,a、b、c、d的分子数之比为1:3:2:2,【例4】在500、钒触媒的作用下,某密闭容器中反应2so2o22so3q达到化学平衡状态时的标志是(),aso2的消耗速率等于so3的生成速率bso2的生成速率等于so3的生成速率cso2的消耗速率等于o2消耗速率的2倍dso3的生成速率等于o2生成速率的2倍e容器中气体总物质的量不随时间发生变化f容器中压强不随时间发生变化,bdef,思考:若上述可逆反应中,a的聚集状态是气态,则能说明该可逆反应达到平衡状态的是()?,bc,acd,专题:平衡移动及勒沙特列原理,可逆反应中旧化学平衡的破坏,新化学平衡的建立过程叫做化学平衡的移动,平衡移动的本质:条件的改变,引起正逆反应速率的变化!,平衡的移动必然引起转化率的改变!,浓度:增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡向正反应方向移动;减小反应物浓度或增大生成物浓度,平衡向逆反应方向移动。压强:增大压强,平衡向气态物质体积缩小方向移动;减小压强,平衡向气态物质体积增大方向移动。温度:升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度平衡向放热反应方向移动。催化剂:使用催化剂对化学平衡无影响。总之,如果改变影响化学平衡的一个条件(如:浓度、压强、温度)平衡就向能够使这种改变减弱的方向移动。,2.外界条件对化学平衡的影响,例1a、b、c、d都是皆易溶于水的弱电解质或离子,且在水溶液中达到下列化学平衡,则加水稀释后,平衡向正反应方向移动的是()(a)a+bc+d(b)a+bc+h2o(c)a+h2oc+d(d)a+2b+h2oc+d,加水稀释,同等程度减小了反应物和生成物的浓度,相当于有气体反应物参加时扩大容器的体积。,c,例2在恒容容器中进行如下反应:n2+3h22nh3+热,温度一定时,若将平衡体系中各物质的浓度都增加到原来的2倍,则产生的结果是()(a)平衡不发生移动(b)平衡向正反应方向移动(c)nh3的百分含量增加(d)正、逆反应速率都增大,bcd,各物质的浓度都增加到原来的2倍,相当于增大体系的压强。,勒沙特列原理(平衡移动原理),如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。,原理:2no2n2o4,平衡状态1,气体颜色变深,平衡2:变浅,活塞内推,平衡右移,(颜色1),(颜色2),颜色从深到浅:颜色2颜色3颜色1,pno2:p2p3p1,cno2:c2c3c1,(颜色3),例题:一定温度下将amolpcl5充入一密闭容器中达到如下平衡:pcl5(g)pcl3(g)cl2(g),此时压强为p1;再向容器中通入amolpcl5,在同温下又达到平衡时的压强为p2,则下列说法中正确的是()a2p1p2b2p1p2c2p1p2dp1p2,ad,例:在10和2105pa的条件下,aa(g)dd(g)ee(g)建立平衡后,再逐步增加体系的压强(温度维持不变),下表列出了不同压强下反应建立平衡时物质d的浓度:,0.44,据上分析压强从2105pa增至5105pa,平衡向方向移动,作出这种判断的理由是:,当压强由5105pa增加到1106pa时,平衡向方向移动,作出这种判断的理由是:,逆,正,压强增加到原来的2.5倍,而气体d的浓度只增加到原来的2.35倍,所以在加压过程中化学平衡向逆方向移动,压强增加到原来的2倍,而气体d的浓度增
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