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第2章化学反应的方向、限度与速率第1节化学反应的方向,栏目链接,1.了解化学反应的方向与化学反应的焓变和熵变之间的关系。2.掌握化学反应在一定条件下能否自发进行的判断依据。3.能根据定量关系式hts判断化学反应进行的方向。,栏目链接,栏目链接,一、反应焓变与反应方向,1自发过程(1)概念:在温度和压强一定的条件下,不借助_就能自动进行的过程。(2)特点:具有_,即过程的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不自发。,外部力量,方向性,栏目链接,2反应焓变与反应方向的关系(1)能自发进行的化学反应多数是_反应。(2)有些_反应也能自发进行。结论:反应焓变与反应能否自发进行有关,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。,放热,吸热,栏目链接,1放热反应(h0)具有自发进行的倾向,吸热反应一定没有自发进行的倾向,你觉得此说法是否正确?说明理由。,思考应用,栏目链接,二、反应熵变与反应方向,1熵(1)概念:衡量_的物理量,其符号为_,单位为_。(2)特点:混乱度越大,体系越无序,体系的熵值就_。,体系混乱度,s,jmol1k1,越大,栏目链接,(3)影响因素。同一物质:s(高温)_s(低温);s(g)_s(l)_s(s)。相同条件下的不同物质:相同条件下不同物质具有不同的熵值,分子结构越复杂,熵值_。s(混合物)_s(纯净物)。如固体的溶解、水的汽化、墨水在水中的扩散以及气体的扩散过程都是体系混乱度_的过程,即_的过程。,越大,增大,熵增加,栏目链接,2熵变(1)概念:_与_之差。(2)计算式:s_。(3)正负判断依据。物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,熵变为_,是熵_的过程。,反应产物总熵,反应物总熵,正值,增加,栏目链接,(反应产物)(反应物),气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是_,是熵_的反应。气体的物质的量减小的反应,反应熵变的数值通常都是_,是熵_的反应。,正值,增加,负值,减小,栏目链接,3熵变与反应方向(1)熵_有利于反应的自发进行。(2)某些熵_的反应在一定条件下也能自发进行。(3)反应熵变是反应能否自发进行有关的因素之一,但不是唯一因素。,增加,减小,栏目链接,三、焓变与熵变对反应方向的共同影响,反应能自发进行,反应达到平衡状态,反应不能自发进行,_,_,_,hts0,栏目链接,放热的熵增加,吸热的熵减少,栏目链接,焓变,熵变,栏目链接,温度,栏目链接,答案:,栏目链接,1灰锡结构松散,不能用于制造器皿;而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0、100kpa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能继续使用(已知在0、100kpa条件下,白锡转化为灰锡的反应,焓变和熵变分别为h2180.9jmol1,s6.61jmol1k1)()a会变b不会变c不能确定d升高温度才会变,活学活用,栏目链接,活学活用,栏目链接,活学活用,栏目链接,活学活用,栏目链接,栏目链接,知识点1反应焓变与反应方向,栏目链接,栏目链接,栏目链接,(2)自发反应:在一定条件(如温度、压强)下,一个反应可以自发进行到一定程度,称为自发反应。常见的自发反应见下表:,栏目链接,栏目链接,栏目链接,3.规律总结(1)大量化学实验事实证明:多数能自发进行的化学反应是放热的,例如表中的几个放热反应。(2)不少吸热反应也能自发进行,例如表中前两个吸热反应。(3)还有一些吸热反应在室温下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,像表中最后一个吸热反应(碳酸钙分解)。,栏目链接,(4)体系总是趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系往往会对外做功或释放热量)。这一经验规律就是能量判断依据,即焓变与一个反应能否自发进行是有关的因素。4结论反应放热有利于反应自发进行,反应吸热也有可能自发进行,说明反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。,栏目链接,例1下列过程属非自发的是()a水由高处向低处流b天然气的燃烧c铁在潮湿空气中生锈d室温下水结成冰,栏目链接,解析:自然界中水由高处向低处流,天然气的燃烧,铁在潮湿空气中的生锈,室温下冰的融化,都是自发过程,其逆过程都是非自发的。答案:d,栏目链接,变式应用,1下列说法正确的是()a不借助于外力能自发进行的过程,其体系的能量趋向于从低能状态转变为高能状态b自发是指反应有向某方向进行的倾向,且反应一定发生c放热反应均是自发进行的反应d生活中常见的钢铁腐蚀、食物腐烂、水往低处流等都属于自发过程,栏目链接,变式应用,解析:自发进行的过程,体系的能量降低,故a项错误;能自发进行的反应不一定能发生,故b项错误;放热反应也不一定能自发进行,还与熵变有关,故c项错误;钢铁腐蚀、食物腐烂、水往低处流都不需要借助外力就能进行,属于自发过程,故d项正确。答案:d,栏目链接,知识点2焓变与熵变对反应方向的共同影响,1焓和熵均为热力学函数焓和熵的变化只决定于体系的始态和终态,与变化的途径无关。且h与s共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行,它们与化学反应速率无关。2化学反应方向的判据在温度和压力一定的条件下,自发反应总是向hts0的方向进行,直至达到平衡状态,这就是化学反应的综合判据。即,栏目链接,栏目链接,因为放热反应的焓变小于零,熵增加的反应的熵变大于零,都对hts0作出贡献,因此放热和熵增加有利于反应的自发进行,其规律为:(1)放热的熵增加反应一定能自发进行;(2)吸热的熵减小反应一定不能自发进行;(3)当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位;(4)此外,如果焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。总之,在判断反应的方向时,应该同时考虑焓变与熵变这两个因素,用hts作为判据。,栏目链接,温馨提示,栏目链接,温馨提示,栏目链接,例2碳酸铵(nh4)2co3在室温下就自发的分解产生氨气,对其说法中正确的是()a碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大b碳酸铵分解是因为外界给予了能量c碳酸铵分解是吸热反应,根据能量判据不能自发分解d碳酸盐都不稳定,都能自发分解,栏目链接,解析:(nh4)2co3自发分解,是因为体系中气态氨气的生成而使熵增大。解决此题的依据是:熵增加原理是解释部分自发过程的判据。答案:a,栏目链接,变式应用,栏目链接,变式应用,解析:温度、压强一定时,hts0,则反应自发进行,因此化学反应方向是反应焓变和熵变共同影响的结果。故a选项正确,c选项错误;吸热反应的焓变大于零,熵增加的反应熵变大于零,因此吸热的熵增加反应不一定能自发进行,b选项错误;固体溶解的过程,体系混乱度增大,它是熵增加的过程,d选项错误。答案:a,栏目链接,知识点3温度与反应方向的关系,1焓与熵都是物质的状态函数,在一定温度范围内,温度变化对反应物与反应产物的焓、熵
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