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文档简介

一、危险化学品安全管理条例,中华人民共和国国务院令第591号危险化学品安全管理条例已经2011年2月16日国务院第144次常务会议修订通过,现将修订后的危险化学品安全管理条例公布,自2011年12月1日起施行。总理温家宝二一一年三月二日,共八章102条/七章74条,主要变化有五处:1、建立了危化品使用安全许可制度。化工企业生产的终端产品虽然不是危化品,但是在生产过程当中使用了危化品也必须依法申请办理危化品使用的安全许可证才能从事生产。新增一章:使用安全(5条)2、适当下放了危化品经营许可审批权限,由过去的省级和市级安监部门下放到市级和县级安监部门。3、完善了危化品内河运输的规定,有限制的适度放开危化品的内河运输,并实行分类管理。(原条例只有一条,新条例有9条。),第二十九条使用危险化学品从事生产并且使用量达到规定数量的化工企业(属于危险化学品生产企业的除外,下同),应当依照本条例的规定取得危险化学品安全使用许可证。前款规定的危险化学品使用量的数量标准,由国务院安全生产监督管理部门会同国务院公安部门、农业主管部门确定并公布。第三十五条从事剧毒化学品、易制爆危险化学品经营的企业,应当向所在地设区的市级人民政府安全生产监督管理部门提出申请,从事其他危险化学品经营的企业,应当向所在地县级人民政府安全生产监督管理部门提出申请(有储存设施的,应当向所在地设区的市级人民政府安全生产监督管理部门提出申请)。,第五十五条国务院交通运输主管部门应当根据危险化学品的危险特性,对通过内河运输本条例第五十四条规定以外的危险化学品(以下简称通过内河运输危险化学品)实行分类管理,对各类危险化学品的运输方式、包装规范和安全防护措施等分别作出规定并监督实施。,4、完善了危化品登记和鉴定的相关规定,补充了危化品环境管理的登记以及危化品物理危险性、环境危险性、毒理特性的鉴定。5、加大了对危化品生产经营非法违法行为行政处罚的力度。法律责任一章具体明确了违反条例的具体行为、处罚规定;一是条数增加了6条,二是提高了处罚额度。如条例修订规定:“未经安全条件审查,新建、改建、扩建生产、储存危险化学品的建设项目的,由安全生产监督管理部门责令停止建设,限期改正;逾期不改正的,处50万元以上100万元以上的罚款;构成犯罪的,依法追究刑事责任。,第六十七条危险化学品生产企业、进口企业,应当向国务院安全生产监督管理部门负责危险化学品登记的机构(以下简称危险化学品登记机构)办理危险化学品登记。危险化学品登记包括下列内容:(一)分类和标签信息;(二)物理、化学性质;(三)主要用途;(四)危险特性;(五)储存、使用、运输的安全要求;(六)出现危险情况的应急处置措施。对同一企业生产、进口的同一品种的危险化学品,不进行重复登记。危险化学品生产企业、进口企业发现其生产、进口的危险化学品有新的危险特性的,应当及时向危险化学品登记机构办理登记内容变更手续。危险化学品登记的具体办法由国务院安全生产监督管理部门制定。,第一百条化学品的危险特性尚未确定的,由国务院安全生产监督管理部门、国务院环境保护主管部门、国务院卫生主管部门分别负责组织对该化学品的物理危险性、环境危害性、毒理特性进行鉴定。根据鉴定结果,需要调整危险化学品目录的,依照本条例第三条第二款的规定办理。,(一)生产储存安全要点1、统筹规划、合理布局。2、选址要求:危险化学品生产装置或者储存数量构成重大危险源的危险化学品储存设施(运输工具加油站、加气站除外),8个方面的场所、设施、区域的距离应当符合国家有关规定。3、安全条件审查。4、危险化学品安全生产许可证和工业产品生产许可证。5、化学品安全技术说明书和化学品安全标签6、包装符合法律、行政法规、规章的规定以及国家标准、行业标准的要求。7、配备安全设施、设备并且正常投用,8、安全生产条件每3年进行一次安全评价9、生产、储存剧毒化学品、易制爆危险化学品的单位,应当设置治安保卫机构,配备专职治安保卫人员。10、危险化学品应当储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室(以下统称专用仓库)内,并由专人负责管理;剧毒品等双人收发、双人保管制度。11、储存危险化学品的单位应当建立危险化学品出入库核查、登记制度。12、储存剧毒化学品、易制爆危险化学品的专用仓库,应当按照国家有关规定设置相应的技术防范设施。13、转产、停产、停业或者解散的处置方案报备,(二)使用安全要点1、建立、健全使用危险化学品的安全管理规章制度和安全操作规程,。2、使用危险化学品从事生产并且使用量达到规定数量的化工企业(属于危险化学品生产企业的除外,下同),应当依照本条例的规定取得危险化学品安全使用许可证。3、申请条件:(1)制度(2)专业技术人员(3)机构和管理人员(4)应急预案、器材和设备(5)安全评价4、相应的安全设施,(三)经营安全1、许可制度2、从事危险化学品经营的企业应当具备下列条件:(一)有符合国家标准、行业标准的经营场所,储存危险化学品的,还应当有符合国家标准、行业标准的储存设施;(二)从业人员经过专业技术培训并经考核合格;(三)有健全的安全管理规章制度;(四)有专职安全管理人员;(五)有符合国家规定的危险化学品事故应急预案和必要的应急救援器材、设备;(六)法律、法规规定的其他条件。,3、经营企业储存危险化学品的,应当遵守关于储存危险化学品的规定。危险化学品商店内只能存放民用小包装的危险化学品。4、不得向未经许可从事危险化学品生产、经营活动的企业采购危险化学品,不得经营没有化学品安全技术说明书或者化学品安全标签的危险化学品。5、禁止向个人销售剧毒化学品(属于剧毒化学品的农药除外)和易制爆危险化学品。6、剧毒化学品、易制爆危险化学品,应当如实记录购买单位的名称、地址、经办人的姓名、身份证号码以及所购买的剧毒化学品、易制爆危险化学品的品种、数量、用途。销售记录以及经办人的身份证明复印件、相关许可证件复印件或者证明文件的保存期限不得少于1年。品种、数量以及流向信息报所在地县级人民政府公安机关备案,并输入计算机系统。,7、不得出借、转让其购买的剧毒化学品、易制爆危险化学品。,(四)运输安全1、取得危险货物道路运输许可、危险货物水路运输许可。2、驾驶人员、船员、装卸管理人员、押运人员、申报人员、集装箱装箱现场检查员应当经交通运输主管部门考核合格,取得从业资格。3、危险化学品运输车辆应当符合国家标准要求的安全技术条件,悬挂或者喷涂符合国家标准要求的警示标志。配备必要的防护用品和应急救援器材。4、运输的危险化学品处于押运人员的监控之下。5、通过内河运输危险化学品,应当使用依法取得危险货物适装证书的运输船舶。,6、内河码头、泊位应当符合国家有关安全规范,与饮用水取水口保持国家规定的距离。7、船舶应当悬挂专用的警示标志,按照规定显示专用信号。8、托运人不得在托运的普通货物中夹带危险化学品,不得将危险化学品匿报或者谎报为普通货物托运。9、剧毒化学品、易制爆危险化学品在道路运输途中丢失、被盗、被抢或者出现流散、泄漏等情况的,驾驶人员、押运人员应当立即采取相应的警示措施和安全措施,并向当地公安机关报告。,(五)登记要求1、国家实行危险化学品登记制度,(危险化学品登记管理办法)危险化学品登记证书有效期为3年。2、危险化学品生产企业、进口企业,应当向国务院安全生产监督管理部门负责危险化学品登记的机构(以下简称危险化学品登记机构)办理危险化学品登记。危险化学品登记包括下列内容:(一)分类和标签信息;(二)物理、化学性质;(三)主要用途;(四)危险特性;(五)储存、使用、运输的安全要求;(六)出现危险情况的应急处置措施。同一企业生产、进口的同一品种的危险化学品,不进行重复登记。,(六)法律责任(75条96条)1、明确了处罚种类;罚款,责令停产停业整顿;责令停止建设;责令限期改正;没收违法所得;吊销相关许可证件;治安管理处罚;处分;追究刑事责任等。2、明确了行政处罚的决定机关部门;有安全生产监督管理部门、港口行政管理部门、质量监督检验检疫部门、海事管理机构、公安机关、环境保护主管部门、工商行政管理部门、交通运输主管部门、相关许可证的颁发管理机关等。,3、明确了处罚选用的其他规定,体现了法规的统一性。如生产安全事故报告和调查处理条例安全生产许可证条例、中华人民共和国工业产品生产许可证管理条例中华人民共和国内河交通安全管理条例中华人民共和国邮政法企业事业单位内部治安保卫条例,如;第七十五条生产、经营、使用国家禁止生产、经营、使用的危险化学品的,由安全生产监督管理部门责令停止生产、经营、使用活动,处20万元以上50万元以下的罚款,有违法所得的,没收违法所得;构成犯罪的,依法追究刑事责任。,第七十六条未经安全条件审查,新建、改建、扩建生产、储存危险化学品的建设项目的,由安全生产监督管理部门责令停止建设,限期改正;逾期不改正的,处50万元以上100万元以下的罚款;构成犯罪的,依法追究刑事责任。化工企业未取得危险化学品安全使用许可证,使用危险化学品从事生产的,由安全生产监督管理部门责令限期改正,处10万元以上20万元以下的罚款;逾期不改正的,责令停产整顿。,危险化学品生产企业未提供化学品安全技术说明书,或者未在包装(包括外包装件)上粘贴、拴挂化学品安全标签的,由安全生产监督管理部门责令改正,可以处5万元以下的罚款;拒不改正的,处5万元以上10万元以下的罚款;情节严重的,责令停产停业整顿:不按照剧毒化学品购买许可证载明的品种、数量销售剧毒化学品的;由安全生产监督管理部门责令改正,没收违法所得,并处10万元以上20万元以下的罚款;拒不改正的,责令停产停业整顿直至吊销其危险化学品安全生产许可证、危险化学品经营许可证,并由工商行政管理部门责令其办理经营范围变更登记或者吊销其营业执照:,超过运输车辆的核定载质量装载危险化学品的;由公安机关责令改正,处5万元以上10万元以下的罚款;构成违反治安管理行为的,依法给予治安管理处罚;构成犯罪的,依法追究刑事责任:发生危险化学品事故,有关地方人民政府及其有关部门不立即组织实施救援,或者不采取必要的应急处置措施减少事故损失,防止事故蔓延、扩大的,对直接负责的主管人员和其他直接责任人员依法给予处分;构成犯罪的,依法追究刑事责任。,邮政企业、快递企业收寄危险化学品的,依照中华人民共和国邮政法的规定处罚。危险化学品单位发生危险化学品事故,其主要负责人不立即组织救援或者不立即向有关部门报告的,依照生产安全事故报告和调查处理条例的规定处罚。,案例一:【危险物品肇事罪】刑法第一百三十六条【危险物品肇事罪】违反爆炸性、易燃性、放射性、毒害性、腐蚀性物品的管理规定,在生产、储存、运输、使用中发生重大事故,造成严重后果的,处三年以下有期徒刑或者拘役;后果特别严重的,处三年以上七年以下有期徒刑。,2005年3月28日上午,济宁市远达石化有限责任公司派驻在南京的车队队长张凤哲,安排王刚和康兆永驾驶鲁H00099号槽罐车去山东省临沂市拖运液氯到江苏钟山石化有限公司。3月29日,驾驶员康兆永、押运员王刚驾驶着载有40.44吨液氯的槽罐车由山东省临沂市沿京沪高速公路,驶往江苏省南京市。,18时50分,因左前轮爆胎,冲断高速公路中间隔离栏至逆向车道,与由南向北行驶载有液化气空钢瓶的卡车相撞并翻车,导致液氯槽车车头与罐体脱离,槽罐进、出料口阀门齐根断裂,液氯大量泄漏。液化气空钢瓶的卡车司机当场死亡,槽罐车驾驶员未及时报警,逃离事故现场。,2005年3月29日,被告人康兆永、王刚因驾驶有安全隐患的车辆超载运输液氯而翻车,造成329京沪高速公路重大液氯泄漏事故,致29人氯气中毒死亡。江苏淮安中级法院近日一审判决被告人康兆永、王刚有期徒刑6年半。,二、危险化学品基本知识,第一节:危险化学品的分类和特性一、危险化学品的定义化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀等危险特性,在生产、储存、运输、使用等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、环境污染的属危险化学品。危险化学品名录(2002版)列入了3832项危险化学品。剧毒化学品名录(2002年版)列入了335种剧毒化学品。,二、分类及其特性根据物化特性、危险性原则进行分类。根据危险货物分类和品名编号(GB6944-86)、常用危险化学品分类及标志(GB13690-92),危险化学品分为8大类,每一类又分为若干项。其中第七类放射性化学品不列入危险化学品管理范畴,故危险化学品实际分有七大类。,在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈化学反应,瞬间产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。(1)分项。国家标准中分为6项第1项:具有整体爆炸危险的物质和物品第2项具有抛射危险但无整体爆炸危险的物质和物品。,爆炸品,第3项:具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品第4项:无重大危险的爆炸物质和物品第5项:有整体爆炸危险但极不敏感的物质.第6项:没有整体爆炸危险的极不敏感的物质.(2)特性1)爆炸性强2)敏感度高。,压缩气体和液化气体,指压缩的、液化的或者加压溶解的气体。(1)分项:分为3项。,第1项:易燃气体。极易燃烧,也有一定毒性。如氨气、一氧化碳、氢气等,第2.1类易燃气体,第2项:不燃气体。本身不燃烧,但有的有助燃作用。一般无毒,但容易使人产生窒息。如氧气、氮气、二氧化碳等,第3项:有毒气体。毒性很强,易引起中毒,甚至死亡。如氯气、氨气、光气、硫化氢等,第2.2类非易燃,无毒气体,第2.3类有毒气体,(2)特性1)易燃烧爆炸2)易扩散3)易膨胀4)有腐蚀毒害性,易燃的液体、液体混合物,在常温下是液体,但易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。(1)分项,按闪点分为3项:1)低闪点液体:闪点低于-18液体。如丙酮等,易燃液体,易燃液体,第2项:中闪点液体,即闪点-18闪点23的液体,如苯、甲醇等第3项:高闪点液体,即闪占在23以上的液体,如氯苯等(2)特性1)易挥发2)易流动3)毒害性4)带电性,第1项:易燃固体,4、易燃固体、自燃物品和遇湿自燃物品按燃烧性分为3项,指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,迅速燃烧,能散发有毒烟雾或有毒气体的固体。如硫磺等按照燃点高低、易燃性的特点,分为一级易燃固体、二级易燃固体、三级易燃固体。其特性:,第4.1类易燃固体,1)易点燃2)遇酸、氧化剂易燃易爆3)本身或燃烧产物有毒4)自燃性。,自燃点低,在空气中易于发生氧化反应放出热量而自行燃烧的物品,如黄磷可分为一级自燃物品、二级自燃物品和三级自燃物品其特性:遇空气自燃。,第2项:自燃物品,第4.2类易自燃物质,指遇水或受潮时,发生剧烈反应,放出大量易燃气体和热量的物品,有的不需要明火,就能燃烧或爆炸,如金属钠、钾等可分为一级遇湿易燃物品、二级遇湿易燃物品和三级遇湿易燃物品其特性:遇水易燃与氧化剂、酸着火爆炸。,第3项:遇湿易燃物品,第4.3类遇水放出易燃气体的物质,只有强氧化性,易分解放出氧和热量的物质,对热、震动和摩擦比较敏感。如高锰酸钾等主要特性:有强烈的氧化性;受热、撞击易分解;可燃;遇酸、水易分解;有腐蚀毒害性。,氧化剂和有机过氧化物,具有较强的氧化性,分解温度较低,遇酸碱、潮湿、强热、磨擦、冲击或与易燃物、还原剂接触能发生分解反应,并引进着火爆炸的物质。按其组分为2项,第1项:氧化剂,第5.1类氧化剂,指分子结构中含有过氧键的有机物,其相身是易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化甲乙酮等主要特性:分解易爆炸;易燃;毒害性,第2项:有机过氧化物,第5.2类有机过氧化物,毒害品,第6.1类有毒物质,第6.2类感染性物质,本项化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。具体指标经口:LD50500mg/kg(固体)LD502000mg/kg(液体)经皮:LD501000mg/kg(24hr接触)吸入:LC5010mg/L(粉尘、烟雾、蒸气),(1)分项毒害品按其毒性大小分为一级毒害品和二级毒害品。一级毒害品(剧毒品)和二级毒害品(有毒品)无机和有机毒害品,(2)特性1)溶解性2)挥发性和分散性3)火灾危险性,按国际上比较普遍采用的分类法,半数致死量分级法可分为剧毒、高毒、中毒、低毒、基本无毒和无毒六类。,放射性物品,I级-白色,II级-黄色,III级-黄色,本类货物系指放射性比活度大于74xl04Bq/kg的物品。,一类放射性物品,是指类放射源、高水平放射性废物、乏燃料等释放到环境后对人体健康和环境产生重大辐射影响的放射性物品。二类放射性物品,是指类和类放射源、中等水平放射性废物等释放到环境后对人体健康和环境产生一般辐射影响的放射性物品。三类放射性物品,是指类和类放射源、低水平放射性废物、放射性药品等释放到环境后对人体健康和环境产生较小辐射影响的放射性物品。,国际核事故分级表,8、能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体或液体,腐蚀品,(1)分项,分为3项第1项:酸性腐蚀品第2项:碱性腐蚀品第3项:其他腐蚀品(2)特性1)腐蚀性2)毒害性3)放热性,第九类:杂类危险物质和物品,综上所述:化学品的危害有:1、化学品的燃爆危害:火灾、爆炸2、化学品的毒性危害:中毒及职业病大气危害3、化学品的环境危害:土壤危害水体危害,危险化学品的生产危险性:国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知(安监总管三2009116号),一、光气及光气化工艺二、电解工艺(氯碱)三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解(裂化)工艺七、氟化工艺,八、加氢工艺九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺,如:电解工艺(氯碱)1、反应类型:吸热反应2、重点监控单元:电解槽、氯气储运单元3、工艺简介:电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化称为电解反应。涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备,都是通过电解来实现的。,4、工艺危险特点:(1)电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸;(2)如果盐水中存在的铵盐超标,在适宜的条件(pH4.5)下,铵盐和氯作用可生成氯化铵,浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色油状的三氯化氮。三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至90以上以及被撞击、摩擦等,即发生剧烈的分解而爆炸;(3)电解溶液腐蚀性强;(4)液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄漏。,5、典型工艺:氯化钠(食盐)水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气;氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气。6、重点监控工艺参数:电解槽内液位;电解槽内电流和电压;电解槽进出物料流量;可燃和有毒气体浓度;电解槽的温度和压力;原料中铵含量;氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等)等。7、安全控制的基本要求:电解槽温度、压力、液位、流量报警和联锁;电解供电整流装置与电解槽供电的报警和联锁;紧急联锁切断装置;事故状态下氯气吸收中和系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。,8、宜采用的控制方式将电解槽内压力、槽电压等形成联锁关系,系统设立联锁停车系统。安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急排放阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。,1、光气及光气化工艺的危险性:(1)光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大面积污染、中毒事故;(2)反应介质具有燃爆危险性;(3)副产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。,2、电解工艺(氯碱)的危险性:(1)电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢量达到5以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸;(2)如果盐水中存在的铵盐超标,在适宜的条件(pH4.5)下,铵盐和氯作用可生成氯化铵,浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色油状的三氯化氮。三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至90以上以及被撞击、摩擦等,即发生剧烈的分解而爆炸;(3)电解溶液腐蚀性强;(4)液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄漏使人员发生中毒事故。,3、氯化工艺的危险性(1)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈,速度快,放热量较大;(2)所用的原料大多具有燃爆危险性;(3)常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较大;(4)氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引发爆炸危险;(5)生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强;(6)氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物。,4、硝化工艺的危险性(1)反应速度快,放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故;(2)反应物料具有燃爆危险性;(3)硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与油脂、有机化合物(尤其是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸;(4)硝化产物、副产物具有爆炸危险性。,5、合成氨工艺的危险性(1)高温、高压使可燃气体爆炸极限扩宽,气体物料一旦过氧(亦称透氧),极易在设备和管道内发生爆炸;(2)高温、高压气体物料从设备管线泄漏时会迅速膨胀与空气混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料与裂(喷)口处摩擦产生静电火花引起着火和空间爆炸;(3)气体压缩机等转动设备在高温下运行会使润滑油挥发裂解,在附近管道内造成积炭,可导致积炭燃烧或爆炸;(4)高温、高压可加速设备金属材料发生蠕变、改变金相组织,还会加剧氢气、氮气对钢材的氢蚀及渗氮,加剧设备的疲劳腐蚀,使其机械强度减弱,引发物理爆炸;(5)液氨大规模事故性泄漏会形成低温云团引起大范围人群中毒,遇明火还会发生空间爆炸。,6、裂解(裂化)工艺的危险性(1)在高温(高压)下进行反应,装置内的物料温度一般超过其自燃点,若漏出会立即引起火灾;(2)炉管内壁结焦会使流体阻力增加,影响传热,当焦层达到一定厚度时,因炉管壁温度过高,而不能继续运行下去,必须进行清焦,否则会烧穿炉管,裂解气外泄,引起裂解炉爆炸;(3)如果由于断电或引风机机械故障而使引风机突然停转,则炉膛内很快变成正压,会从窥视孔或烧嘴等处向外喷火,严重时会引起炉膛爆炸;(4)如果燃料系统大幅度波动,燃料气压力过低,则可能造成裂解炉烧嘴回火,使烧嘴烧坏,甚至会引起爆炸;(5)有些裂解工艺产生的单体会自聚或爆炸,需要向生产的单体中加阻聚剂或稀释剂等。,7、氟化工艺的危险性(1)反应物料具有燃爆危险性;(2)氟化反应为强放热反应,不及时排除反应热量,易导致超温超压,引发设备爆炸事故;(3)多数氟化剂具有强腐蚀性、剧毒,在生产、贮存、运输、使用等过程中,容易因泄漏、操作不当、误接触以及其他意外而造成危险。,8、加氢工艺的危险性(1)反应物料具有燃爆危险性,氢气的爆炸极限为475,具有高燃爆危险特性;(2)加氢为强烈的放热反应,氢气在高温高压下与钢材接触,钢材内的碳分子易与氢气发生反应生成碳氢化合物,使钢制设备强度降低,发生氢脆;(3)催化剂再生和活化过程中易引发爆炸;(4)加氢反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在排放时易引发着火或爆炸。,9、重氮化工艺的危险性(1)重氮盐在温度稍高或光照的作用下,特别是含有硝基的重氮盐极易分解,有的甚至在室温时亦能分解。在干燥状态下,有些重氮盐不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;(2)重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂,175时能发生分解、与有机物反应导致着火或爆炸;(3)反应原料具有燃爆危险性。,10、氧化工艺的危险性(1)反应原料及产品具有燃爆危险性;(2)反应气相组成容易达到爆炸极限,具有闪爆危险;(3)部分氧化剂具有燃爆危险性,如氯酸钾,高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起火灾爆炸;(4)产物中易生成过氧化物,化学稳定性差,受高温、摩擦或撞击作用易分解、燃烧或爆炸。,11、过氧化工艺的危险性(1)过氧化物都含有过氧基(-O-O-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸;(2)过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾;(3)反应气相组成容易达到爆炸极限,具有燃爆危险。,12、胺基化工艺的危险性(1)反应介质具有燃爆危险性;(2)在常压下20时,氨气的爆炸极限为15%27%,随着温度、压力的升高,爆炸极限的范围增大。因此,在一定的温度、压力和催化剂的作用下,氨的氧化反应放出大量热,一旦氨气与空气比失调,就可能发生爆炸事故;(3)由于氨呈碱性,具有强腐蚀性,在混有少量水分或湿气的情况下无论是气态或液态氨都会与铜、银、锡、锌及其合金发生化学作用;(4)氨易与氧化银或氧化汞反应生成爆炸性化合物(雷酸盐)。,13、磺化工艺的危险性(1)应原料具有燃爆危险性;磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度异常升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起火灾或爆炸事故;(2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸雾,危害较大。,14、聚合工艺的危险性(1)聚合原料具有自聚和燃爆危险性;(2)如果反应过程中热量不能及时移出,随物料温度上升,发生裂解和暴聚,所产生的热量使裂解和暴聚过程进一步加剧,进而引发反应器爆炸;(3)部分聚合助剂危险性较大。,15、烷基化工艺的危险性(1)反应介质具有燃爆危险性;(2)烷基化催化剂具有自燃危险性,遇水剧烈反应,放出大量热量,容易引起火灾甚至爆炸;(3)烷基化反应都是在加热条件下进行,原料、催化剂、烷基化剂等加料次序颠倒、加料速度过快或者搅拌中断停止等异常现象容易引起局部剧烈反应,造成跑料,引发火灾或爆炸事故。,三、安全技术说明书和安全标签(MSDS)(MaterialSafetyDataSheet),(一)危险化学品安全技术说明书(MSDS)(MaterialSafetyDataSheet),危险化学品安全技术说明书的定义危险化学品安全技术说明书的主要作用危险化学品安全技术说明书的编制危险化学品安全技术说明书的使用与管理,化学品安全技术说明书是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。化学品安全技术说明书国际上称作化学品安全信息卡,简称MSDS或CSDS。,化学品安全技术说明书的定义,危险化学品安全技术说明书的编制,危险化学品安全技术说明书编写规定(GB16483-2000)16大项70小项内容,安全技术说明书结构,1.化学品及企业标识,2.成分组成信息,3.危险性概述,4.急救措施,5.消防措施,6.泄漏应急处理,7.操作处置与储存,8.接触控制个体防护,9.理化特性,10.稳定性和反应活性,11.毒理学资料,12.生态学资料,13.废弃处置,14.运输信息,15.法规信息,16.其他信息,1、化学品及企业标识(chemicalproductandcompanyidentification)主要标明化学品名称、生产企业名称、地址、邮编、电话、应急电话、传真和电子邮件地址等信息。,2、成分/组成信息(composition/informationoningredients)标明该化学品是纯化学品还是混合物。纯化学品,应给出其化学品名称或商品名和通用名。混合物,应给出危害性组分的浓度或浓度范围。无论是纯化学品还是混合物,如果其中包含有害性组分,则应给出化学文摘索引登记号(CAS号)。,3、危险性概述(haxardssummarizing)简要概述本化学品最重要的危害和效应,主要包括:危害类别、侵入途径、健康危害、环境危害、燃爆危险等信息。,4、急救措施(first-aidmeasures)指作业人员意外的受到伤害时,所需采取的现场自救或互救的简要处理方法,包括:眼睛接触、皮肤接触、吸入、食入的急救措施,5、消防措施(fire-fightingmeasures)主要表示化学品的物理和化学特殊危险性,适合灭火介质,不合适的灭火介质以及消防人员个体防护等方面的信息,包括:危险特性、灭火介质和方法,灭火注意事项等。,6、泄露应急处理(accidentalreleasemeasures)指化学品泄露后现场可采用的简单有效的应急措施、注意事项和消除方法,包括:应急行动、应急人员防护、环保措施、消除方法等内容。,7、操作处置与储存(handlingandstorage)主要是指化学品操作处置和安全储存方面的信息资料,包括:操作处置作业中的安全注意事项、安全储存条件和注意事项。,8、接触控制/个体防护(exposurecontrols/personalprotection)在生产、操作处置、搬运和使用化学品的作业过程中,为保护作业人员免受化学品危害而采取的防护方法和手段。包括:最高容许浓度、工程控制、呼吸系统防护、眼睛防护、身体防护、手防护、其他防护要求。,9、理化特性(physicalandchemicalproperties)主要描述化学品的外观及理化性质等方面的信息,包括:外观与性状、ph值、沸点、熔点、相对密度(水=1)、相对蒸气密度(空气=1)、饱和蒸气压、燃烧热、临界温度、临界压力、辛醇/水分配系数、闪点、引燃温度、爆炸极限、溶解性、主要用途和其他一些特殊理化性质。,10、稳定性和反应性(stabilityandreactivity)主要叙述化学品的稳定性和反应活性方面的信息,包括:稳定性、禁配物、应避免接触的条件、聚合危害、分解产物。,11、毒理学资料(toxicologicalinformation)提供化学品的毒理学信息,包括:不同接触方式的急性毒性(LD50、LD50)、刺激性、致敏性、亚急性和慢性毒性,致突变性、致畸性、致癌性等。,12、生态学资料(ecologicalinformation)主要陈述化学品的环境生态效应、行为和转归,包括:生物效应(如LD50、LD50)、生物降解性、生物富集、环境迁移及其他有害的环境影响等。,13、废弃处置(disposal)是指对被化学品污染的包装和无使用价值的化学品的安全处理方法,包括废弃处置方法和注意事项。,14、运输信息(transportinformation)主要是指国内、国际化学品包装、运输的要求及运输规定的分类和编号,包括:危险货物编号、包装类别、包装标志、包装方法、UN编号及运输注意事项等。,15、法规信息(regulatoryinformation)主要是化学品管理方面的法律条款和标准。,16、其他信息(otherinformation)主要提供其他对安全有重要意义的信息,包括:参考文献、填表时间、填表部门、数据审核单位等。,例:危化学品苯的MSDS,第一部分化学品及企业标识化学品中文名称:苯化学品英文名称:benzene企业名称:燕山石油化工有限公司地址:北京市房山燕山岗南路一号邮编:102500电子邮件地址:传真号码业应急电话全技术说明书编号:编制日期:1998年01月02日应急咨询电话第二部分成分/组成信息主要成分:纯品CAS号:71-43-2相对分子质量:78.11化学类别:芳香烃第三部分危险性概述危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体危险性综述:本品易燃,为致癌物,对环境有害,对水体可造成污染。侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:高浓度对中枢神经系统有麻醉作用,引起急性中毒;长期接触对造血系统有损害,引起慢性中毒。,第四部分急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给吸氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸和心脏按摩。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分消防措施燃烧性:易燃闪点():-11,引燃温度():560爆炸下限(%V/V):1.2爆炸上限(%V/V):8.0最小点火能(mJ):0.20最大爆炸压力(MPa):0.880危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。易产生和聚集静电,有燃烧爆炸危险。遇火源会着火回燃。有害分解产物:一氧化碳灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,第六部分泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸气、保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。,第七部分操作处置与储存操作处置注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速(不超过5m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。,储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分接触控制/个体防护最高容许浓度:中国MAC(mg/m3):40皮前苏联MAC(mg/m3):5皮美国TLV-TWA:OSHA:1ppm,3.2mg/m3;ACGIH:10ppm,32mg/m3,美国TLV-STEL:未制定标准监测方法:气相色谱法工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶耐油手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。,第九部分理化特性外观与性状:无色透明液体,有强烈芳香味。熔点():5.5相对密度(水=1):0.88沸点():80.1相对密度(空气=1):2.77饱和蒸气压(kPa):13.33(26.1)辛醇/水分配系数的对数值:2.15燃烧热(kJ/mol):3264.4临界温度():289.5临界压力(MPa):4.92溶解性:不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等多数有机溶剂。,主要用途:用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、塑料、医药、炸药、橡胶等。第十部分稳定性和反应活性稳定性:稳定避免接触的条件:禁配物:强氧化剂聚合危害:不能发生燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳第十一部分毒理学资料急性毒性LD50:3306mg/kg(大鼠经口);48mg/kg(小鼠经皮)LC50:31900mg/m3,7小时(大鼠吸入),刺激性:家兔经眼:2mg/24小时,重度刺激。家兔经皮:500mg/24小时,中度刺激。亚急性和慢性毒性:家兔吸入10mg/m3数天到几周,引起白细胞减少,淋巴细胞百分比相对增加。慢性中毒动物造血系统改变,严重者骨髓再生不良。致突变性:DNA抑制:人白细胞200mol/L。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞200mol/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度TCL0:150ppm/24小时(孕714天),引起植入后死亡率增加和骨骼肌肉发育异常。致癌性:国际癌症研究中心已确认为致癌物。,第十二部分生态学资料该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染,特别是能积蓄于鱼的肌肉与肝中,但脱离污染的水体,鱼体内污染物排出比较快。由于其挥发性比较大,应注意对大气的污染。在环境中易被光解。生态毒性:LC100:12.8mmol/L/24h(梨形四膜虫);LC50:27ppm/96h(小长臂虾)生物降解性:初始浓度为20ppm时,1.5和10周内分别降解24%、44%和47%;非生物降解性:光解半衰期为13.5(计算)或17天(实验)。,第十三部分废弃处置废弃物性质:危险废物。废弃处置方法:用控制焚烧法处理。第十四部分运输信息危规号:32050UN编号:1114包装类别:类包装包装标志:易燃液体包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。,运输注意事项:本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。,第十五部分法规信息危险化学品安全管理条例;工作场所安全使用化学品规定等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第3.2类中闪点易燃液体。,第十六部分其他信息填表部门:燕化公司橡胶厂安全处填表人:徐厚生填表时间:2002.01.02数据审核单位:燕化公司安全处,链接一:,(1)ICSC编号:ICSC编号指国际化学品安全卡的顺序号,ICSC是InternationalChemicalSafetyCard的英文缩写。(2)CSA号:CSA号是美国化学文摘社登记号。CAS是美国化学文摘社(ChemicalAbstractService)的英文缩写。登记号由在部分数字组成,各部分之间用短线联结。该号是用来判定检索有多个名称的化学物质信息的重要工具,(3)RTECS号:RTECS号是美国职业安全与卫生研究所规定的化学物质毒性作用登记号,RTECS是化学物质毒性作用登记(RegistryofToxicEffectsofChemicalSubstances)的英文缩写。该号可用来查找一种化学物质的毒理学数据。(4)UN编号:UN编号是联合国危险货物运输专家委员会对危险物质制定的编号。该编号登录在联合国关于危险货物运输的建议书(RecommendationsontheTransportofDangerousGoods)中。UN是联合国(UnitedNations)的英文缩写。,(5)EC编号:EC编号是欧洲经济共同体的欧洲现有商业化学物质名录(EropeanInventoryofExis-tingCommercialChemicalSubstances,EINECS)中对该物质的登录号。EC是欧洲共同体(EuropeanCommunity)的英文缩写。(6)IMDG规则页码:IMDG是InternationalMaritimeDangerousGoods的缩写。IMDG规则页码是国际海事组织编制的国际海上危险物品运输规则的危险货物信息页码。,(7)危险货物编号:由五位阿拉伯数字组成,是根据国标GB12268-90制订的危险货物编号(简称危规号)。第一位数表示该危险货物按此国标分类(共九类)所属类别;第二位数表示按此国际分项项别;第35位三位数表示该危险货物品名的顺序号。按此国标,将危险货物共分为九类23项。,链接二:,TLVs:ThresholdLimitValues的简称,中文为容许浓度。指几乎所有的劳动者即使连续多日重复暴露于有害物质条件下工作也不认为会对健康带来不利影响的有害物质的浓度。它可以分为TLV-TWA、TLV-STEL、TLV-C等,其具体数值由ACGIH制定。,TLV-TWA:ThresholdLimitValueTimeWeightedAverage的简称,中文为时间加权平均被暴限度值。这是指在1天8小时或者一周40小时的日常工作中,即使反复暴露于有害物质条件下,也不会对几乎所有的劳动者产生健康上的不利影响的有害物质加权平均浓度。,TLV-STEL:ThresholdLimitValueShortTermExposureLimit的简称,中文为短时间被暴限度值。这是指在劳动者即使15分钟连续暴露于有害物质条件下,且每天的暴露于有害物质下的时间如果低于TLV-TWA时也不会对劳动者产生健康上的不利影响的有害物质的浓度。,TLV-C:ThresholdLimitValueCeiling的简称,中文为被暴限度值。这是指劳动者暴露于有害物质条件下工作时,即使是瞬间性也不得超过的有害物质的浓度。ACGIH:AmericanConferenceofGovernmentalIndustrialHygienists美国政府工业卫生学家会议OSHA:OccupationalSafetyandHealthActAdiministration职业安全与卫生条例管理局美,LC(medianlethalconcentration半数致死浓度)在动物急性毒性试验中,使受试动物半数死亡的毒物浓度,用LC50表示。LD(Lethaldose致死剂量)LD50就是某毒性物质使受试生物死亡一半所需的绝对量。,危险化学品安全技术说明书的使用与管理安全技术说明书的内容,从该化学品的制作之日算起,每五年更新一次,若发现新的危害性,在有关信息发布后的半年内,生产企业必须对安全技术说明,书的内容进行修订。安全技术说明书采用“一个品种一卡”的方式编写,同类物、同系物的技术说明书不能互相替代;混合物要填写有害性组分及其含量范围。所填数据应是可靠和有依据的。一种化学品具有一种以上的危害性时,要综合表述其主、次危害性以及急救、防护措施。,(二)安全标签化学品安全标签编写规定GB15258-1999,标签内容,化学品标识,危险性标志,警示词,危险性概述,安全措施,生产企业信息(地址、电话),提示参阅MSDS,化学事故应急

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