醇和醚PPT课件

.,1,醇结构特点：,-OH连接在不饱和碳上，化合物不稳定；,一个碳上如果连有多个-OH，化合物不稳定。,.,2,2.分类,按-OH数目分类：,一元醇：,多元醇：,二元醇：,伯醇：RCH2-OH,叔醇：R3C-OH,仲醇：R2CH-OH,按烃基结构分类：,脂环醇：,脂肪醇：,芳香醇：,饱和醇：RCH2-OH,不饱和醇：CH2=CHCH2OH,.,3,3.命名,普通命名法：-一般适合于简单的一元醇（按相应烃来命名）,有异构体，按正、异、仲、新、叔等命名,甲醇,环己醇,苄醇,异丙醇,仲丁醇,叔丁醇,新戊醇,.,4,甲醇衍生物命名法：-以甲醇作母体,5-甲基-3-己醇,三苯甲醇,甲基二乙基甲醇,2,4-二甲基-3-乙基-3-己醇,2-苯基-1-丙醇,654321,.,5,4-丙基-5-己烯-1-醇,3-苯基-2-丙烯醇,321,如果有不饱和键-以含-OH和不饱和键的最长碳链为母体。,.,6,2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇,顺-1,2-环戊二醇,2,3-二甲基-2,3-丁二醇,如果为多元醇-选择含尽可能多-OH的最长碳链为母体。,.,7,10.2醇的制备,1、由烯烃制备,1）烯烃的水合,2）硼氢化-氧化反应,.,8,硼氢化氧化法两个独特之处：,有“反常”的选择性制得反马氏规则产物。,有高度的立体选择性反应属顺式加成,.,9,2、由醛、酮制备,1）醛、酮与格氏试剂反应,.,10,2）醛酮还原,.,11,3.卤代烃水解：,.,12,二、醇的物理性质,1.物态,C1C4-有酒味无色液体,C5C11-有嗅味油状液体,C12以上-固体,.,13,2.沸点（b.P.）,比相应烃、卤代烃高,正丁醇b.P.117异丁醇b.P.108仲丁醇b.P.99.5叔丁醇b.P.82,原因-主要是分子间形成氢键。,.,14,3.水溶性,4.与某些无机盐形成结晶醇化合物,MgCl26CH3OHCaCl24C2H5OH,.,15,1.与活泼金属反应,10.4醇的化学性质,.,16,从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭碱RO的碱性却比OH还要强。,酸性,-OHCH3OCH3CH2O(CH3)2CHO(CH3)3CO,碱性,醇与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐（Al-Hg）、镁汞齐（Mg-Hg）等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。,pka：,.,17,2.与氢卤酸反应,.,18,反应速度与烃基结构有关:,HCl+ZnCl2-卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇,.,19,SN2历程,一般多数伯醇是SN2历程。,反应历程（亲核取代）,.,20,SN1历程,.,21,原因：,称为瓦格涅尔麦尔外因重排,.,22,3与卤化磷和二氯亚砜反应,.,23,(CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化试剂,醇和无机酸、有机酸作用，生成相应的酯,4与酸反应（成酯反应）,.,24,酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。,.,25,分子内脱水（消除反应）,通式,不同醇反应难易不同,5.脱水反应,.,26,反应速度：3R-OH2R-OH1R-OH,反应历程：,.,27,各种醇脱水反应的取向，遵守扎依切夫规律，即主要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。,脱水取向,.,28,反应实质是SN2取代历程,分子间脱水,反应历程,醇分子间脱水和分子内脱水是两种互相竞争的反应。,.,29,氧化,6.氧化和脱氢,.,30,.,31,脱氢,二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性：,7.二元醇的反应,.,32,使用范围：相邻碳原子上有-OH。可鉴别邻二醇。,与高碘酸（HIO4）反应,R-CHO+HCOOH+HCHO,.,33,与Cu(OH)2反应,片呐醇重排（Pinacol）,四烃基乙二醇叫片呐醇，它在H2SO4作用下生成片呐酮。,.,34,反应历程,.,35,10.5重要的醇,（1）甲醇有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。（2）乙醇（略）（3）乙二醇制法,（4）丙三醇（甘油）（自学）,.,36,10-7醚的构造、分类和命名,ROR,COC-醚键,一醚的构造,.,37,二醚的分类,.,38,1.简单醚,二甲醚(简称甲醚),二乙烯基醚,二苯醚,乙醚,三、命名,先写出二个烃基的名称，再加上“醚”字,.,39,甲乙醚,苯乙醚,甲基叔丁基醚,RO-烷氧基,对甲氧基丙烯基苯,.,40,命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷,环氧乙烷,氧杂丁烷,1,2-环氧丙烷,4.环醚,5.多元醚,首先写出潜含多元醇的名称再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。,.,41,用伯卤代烃与醇钠或酚钠作用制备醚的方法威廉姆逊合成法,1.醇的脱水制简单醚,10.8醚的制备,.,42,4.环氧乙烷的制备,3.乌尔曼法制备二苯醚,用铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加反应生成苯醚。,.,43,醚是一类不活泼的化合物，它对碱、稀酸、金属钠、还原剂、氧化剂等都是稳定的。,10.9化学性质,醚溶于浓硫酸，此现象可区别烷烃或卤代烃。,.,44,醚和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用时，则醚键发生断裂。,2.醚键的断裂,醚与路易斯酸作用形成络合物：,.,45,.,46,过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的爆炸。,醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会慢慢发生自动氧化，生成过氧化物。,3.过氧化物的形成,.,47,4.环醚的反应,酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合物反应,.,48,反应历程,开环反应按SN1或带有SN1特征的SN2历程进行。,.,49,碱性条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等强亲核试剂反应,.,50,反应历程,与格氏试剂反应（属于碱性条件开环）,.,51,醇小结,一、醇的结构、分类与命名,1.醇的结构,2.分类,按-OH数目分类,按烃基结构分类,3.命名,普通命名法,甲醇衍生物命名法,系统命名法,选择含有-OH的最长为主链,编号从离-OH最近的一端开始。,如果有不饱和键-以含-OH和不饱和键的最长碳链为母体,如果为多元醇-选择含尽可能多-OH的最长碳链为母体。,二、醇的物理性质,1.物态,2.沸点（b.P.）,比相应烃、卤代烃高,3.水溶性,4.与某些无机盐形成结晶醇化合物,.,52,三、醇的化学性质,1.与活泼金属反应,钠、镁、铝、铝汞齐（Al-Hg）、镁汞齐（Mg-Hg）,2.与氢卤酸反应,反应速度与HX有关,反应速度与烃基结构有关:,HCl+ZnCl2-卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇,反应历程（亲核取代）,